氰基修饰的新型寡聚噻吩衍生物的合成.pdf

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1、2013年第2I卷第2期，197—199合成化学ChineseJournalofSyntheticChemistryV01．21，2013No．2，197～199·快递论文·氰基修饰的新型寡聚噻吩衍生物的合成王静(商丘师范学院化学化工学院，河南商丘476000)摘要：以2，3，4，5-四碘代噻吩为起始原料，利用Suzuki偶联反应来构筑分子骨架，合成了3个氰基和烷基修饰的新型寡聚噻吩衍生物，其结构经1HNMR，”CNMR，E1．MS和元素分析表征。关键词：聚噻吩；氰基；Suzuki偶联反应；合成

2、中图分类号：0626．12文献标识码：A文章编号：1005-1511(2013)02-0197-03SynthesisofNovelOligothiopheneDerivativesModifiedbyCyanoGroupWangJing(DepartmentofChemistryChemicalEngineering，ShangqiuNormalUniversity，Shangqiu，476000，China)Abstract：Threenovelcyanogroupandalkylmodif

3、iedoligothiophenederivativesweredesignedandsynthesizedfrom2，3，4，5-tetraiodothiophenebySuzukicouplingreactionusedtoconstructtheoligo—thiophenebackbone．Thestructureswerecharacterizedby1HNMR，13CNMR，El—MSandetementa／analysis．Keywords：oligothiophene；cyano

4、group；Suzukicouplingreaction；synthesis有机共轭化合物由于在电子学和光电子学领域中的潜在应用而成为人们研究的热点。很多研究工作都集中在P型有机材料的合成和结构与性质关系的研究上¨。3J，关于n型有机半导体材料的报道相对较少，例如氟取代的芳香族化合物Hq】，杂环类芳香化合物¨一】，富勒烯类衍生物H01，萘和二萘嵌苯二酰亚胺uu等。因此，设计并合成n型有机半导体材料成为研究的热点。得到n型有机半导体材料的方法之一就是在分子的丌共轭骨架中引人吸电子取代基【121，这

5、样可以降低分子的LUMO最低轨道能级，有利于电子传输。本文在文献¨n151方法的基础上，以2，3，4，5．四碘代噻吩(2)为原料，设计并合成了3个含有氰基和烷基的新型寡聚噻吩衍生物(1a—lc，Scheme1)，其结构经1HNMR，”CNMR，E1．MS和元素分析表征。将吸电子取代基氰基引入分子中以降低分子的LUMO能级，增加分子的电子亲和能，从而有利于电子传输，提高分子在空气中的稳定性，得到n型半导体材料。1实验部分1，1仪器与试剂Bruker300MHz和400MHz型核磁共振仪(CDCl，

6、为溶剂，TMS为内标)；傅立叶变换离子回旋共振质谱仪；UBC型元素分析仪。(三蝴)合钯[ed(PPh3)4][161，3a一3c[13'14】和2LlSl按文献方法合成；2一乙基噻吩，2．正己基噻收稿日期：2012—10-22，基金项目：国家自然科学基金资助项目(21102087)作者简介：王静(1980一)，女，汉族，河南鹤壁人，博士，讲师，主要从事有机半导体材料的合成与性质研究。E-mail：wj2150@yahoo．ca·-——198．．——合成化学V01．21，2013。够。一R—R嵩2

7、CompR4a一4ca—C2H5吩，正丁基锂，AhAesar公司；溴代正十二烷，硼酸三甲酯，上海国药集团化学试剂有限公司；其余所用试剂均为分析纯，其中THF经钠和二甲苯酮处理，蒸出立即使用；石油醚沸程为60℃～90℃；薄层层析(GF254)和柱层析硅胶(200目一300目)，山东青岛海洋化工厂。1．2合成(1)4的合成(以4a为例)在三口圆底烧瓶中加入3aO．98g(5．00mm01)，2735mg(1．25mm01)和NaHC03饱和溶液10mL，氩气保护下加入Pd(PPh，)。58mg(0．

8、05ret001)和无氧THF15mL，搅拌下于70℃反应至终点(TLC监测)。冷却至室温，倾人饱和NH。CI溶液中，用乙酸乙酯(3×10mL)萃取，合并有机相，用无水Na：SO。干燥，浓缩后经硅胶柱层析(洗脱剂：石油醚)纯化得黄色固体3，4一二碘-2，5．二(5一乙基噻吩基．2-)噻吩(4a)264mg。用类似方法合成黄色固体4b和4c。4a：收率38％；1HNMR占：7．25(d，J=3．6Hz，2H)，6．80(d，J=3．6Hz，2H)，2．87(q，J=7．6Hz，4H)，1。34(t