一锅法合成1，4-二叔丁氧羰基亚精胺.pdf

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1、2012年第20卷第2期，226—227合成化学ChineseJournalofSyntheticChemistryV01．20，2012No，2，226—227·研究简报·一锅法合成1，4．二叔丁氧羰基亚精胺宋琦，张莉莉，杲婷，史海健(南京工业大学化学化工学院，江苏南京210009)摘要：以丁二胺和丙烯腈为原料，采用一锅法制得Ⅳ1，∥-二叔丁氧羰基一^一．(2一氰乙基)一1，4一丁二胺(3)；以甲基叔丁基醚为溶剂．3经LiAIH。还原合成了1，4．二叔丁氧羰基亚精胺，其结构经1HNMR和MS确证。关键词：亚精黢；一锅法；合成中图分类号：0623．731文

2、献标识码：A文章编号：1005—1511(2012)02-0226-02Synthesisof1，4-Bis-t—butoxycarbonylSpermidinebyOne—potSONGQi，ZHANGLi—li，GAOTing，SHIHai-jian(CollegeofChemistryandChemicalEngineering，NanjingUniversityofTechnology，Nanjing210009，China)Abstract：N1，酽一di—tert．butoxycarbonyl—J7、74一(2一cyanoethyl)．1，4-

3、diaminobutane(3)wasobtainedbyone—potfrom1，4-diaminobutaneandacrylonitrile．1。4一Bis-t—butoxycarbonylspermidinewassynthe—sizedbyreductionof3usinglithiumaluminiumhydrideasthereducerandTBMEaSthesolvent．Thestructureof4WaSconfirmedby1HNMRandMS．Keywords：spermidine；one—pot；synthesis多胺类化合物在

4、细胞生长和死亡中起着关键性作用，是重要的细胞生长因子⋯，对其进行研究，有利于开发抗癌药物旧J。在具有抗癌活性的角鲨多胺结构中，亚精胺是连接甾体结构的重要氨基支链，对其生物活性有重要影响H。J。到目前为止，合成亚精胺多采用分步方法。分步法步骤较多，操作繁琐【6J。本文在前期工作和文献"曲1方H，N—／＼／＼NH，=～CN一‘．_______。_--。_1—+MeOH1法的基础上，以丁二胺(1)和丙烯腈为原料，采用一锅法制得Ⅳ1，J7＼一一二叔丁氧羰基一J7、一一(2．氰乙基)．1，4一丁二胺(3)；以甲基叔丁基醚(TBME)为溶剂，3经LiAlH。还原合成了

5、1，4一二叔丁氧羰基亚精胺(4，Scheme1)，其结构经1HNMR和MS确证。Boc20HN——／＼—7＼N7“＼一CNLiAIH,百啄≯}l—cH2c12lBoc3HN—一，／＼／／、＼N／、—／＼NH．。IBoc4Schemel1实验部分1．1仪器与试剂BrokerMD(300—500)MHz型核磁共振仪(CDCl，为溶剂，TMS为内标)；双聚焦VG-ZAB—MS型质谱仪。所用试剂均为分析纯。收稿日期：201l-05-18作者简介：宋琦(1985一)，男，汉族，辽宁鞍山人。硕士研究生，主要从事有机化学的研究。通信联系人：史海健，教授，硕士生导师。E—

6、mail：shihj@njut．cdu．cn～2第2期宋琦等：一锅法合成1，4-二叔丁氧羰基亚精胺1．2合成(1)3的合成在反应瓶中加入18．8g(100mm01)的MeOH(50mL)溶液，搅拌下于室温滴加丙烯腈5．3g(100mm01)的MeOH(20mL)溶液，滴毕，反应30min后搅拌过夜。滴加Boc2066．7g(300mm01)的CH：C1：(20mL)溶液，滴毕，反应6h。浓缩，残余物加正己烷10mL，有大量白色固体析出，过滤，滤液减压蒸除溶剂得浅黄色油状液体320g，粗品收率56％(直接用于下步反应)。(2)4的合成将LiAlH。5．079

7、(133mm01)悬浮于200mLTBME中，剧烈搅拌下于0℃滴加313g(38mmo])的TBME(100mL)溶液，滴毕，于0℃反应1．5h。加入lmol·L。1NaOH溶液10mL淬灭反应。用硅藻土过滤，滤液用TBME(10mL)萃取，合并有机层，减压蒸除TBME后经快速柱层析[洗脱剂：y(正己烷)：V(乙酸乙酯)=20：1)]纯化得淡黄色油状物45．84g，产率45％；1HNMR6：4．64(rn，1H，NHCO)，3．22～3．07(m，6H，CH2)，2．67(t，2H，CH2)，1．64(q，2H，CH2)，1．51(1TI，2H，CH2)，

8、1．45～1．39(m，20H，CH2，CH3)；MSm／z：34