顺(反)-3-(叔丁氧羰基)胺基环己醇的合成.pdf

《顺(反)-3-(叔丁氧羰基)胺基环己醇的合成.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterSynthesisofeis(trans)--3--(tert--butyloxycarbonyl)aminocyclohexanolByErfeiMengSupervisor：Prof．ZhiwuZhuOrganicChemistryDepartmentApril2011原创性声明lIIilIil111111II11lY1929333本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内

2、容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：、》；纱同期：沙I阵，月7日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑少}I大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅：本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文

3、直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：、静歹俘日期：2口7‘年f月7日摘要本论文主要研究了顺(反)．3．(叔丁氧羰基)胺基坏己醇的合成。1．顺．3．(叔丁氧羰基)胺基环己醇的制备。以坏己烯酮为原料在催化剂Bi(NO)。·5H20或DIEA作用下与酰胺进行氮杂的Michael加成。之后加成产物经还原得到顺式构型为主的1，3．胺基醇还原产物(Figure1)。3b在乙醚中重结晶得cis3b。3d经肼解，Boc保护后在乙醚中重结晶得cis3b。oHOHN足。火H3b(cis：trans87：13)3d(cis：trans

4、96：4)Figure1．2．反一3．(叔丁氧羰基)胺基环己醇的制备。cis3b的对甲苯磺酸酯在丙酮中经四丁基对硝基苯甲酸铵的作用下完成翻转，之后经水解给出trans3b；3d经Mitsunobu反应翻转水解后，再经肼解，Boc保护后在二氯甲烷中重结晶得trans3b。关键词：顺(反)．3．(叔丁氧羰基)胺基环己醇、合成、分离摘要ABSTRACTInthisthesis，westudiedthesynthesisofcis(trans)-3一(tert—butyloxycarbonyl)aminocyclohexan01．1．Synthesisofcis一3一(tert-bu

5、tyloxycarbonyl)aminocyclohexan01．Amideshadbeenusedasnucleophilesforaza—Michaeladditionsto2-cyclohexen一1-onecatalyzedbyBi(NO)r5H20orDIEA．ThenreductionoftheMichaelproductswithreducingagentsgavecis一1，3一aminoalcoholswithingoodselectivity(Figure1)．Separationofcis3bwascarriedoutbyfractionalcrysta

6、llizationwithdiethylether．Thesubstrate3dwasreleasedoftheaminegroupbyhydrazinolysisfollowedbyprotectingtheaminegroupwithBoc．Finally,Separationofeis3bwasthesameasabove．OH3b(cis：trans87：13)3d(cis：trans96：4)Figure1．2．Synthesisoftrans-3-(tert-butyloxycarbonyl)aminocyclohexan01．Trans3bwasprepared

7、bytheconversionofcis—·3--(tea·-butyloxycarbonyl)aminocyclohexyltosylatewithanexcessoftetrabutylammoniump-nitrobenzoateinacetonefollowedbyhydrolysisoftheester．Conversionof3dbyMitsunobureactionfollowedbyhydrolysisoftheestergavetrans-1，3一aminoalcoh01．Thesub