诱导与共轭效应取代基的影响.doc

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1、Hamette方程第五章有机反应机理的研究习题5-1下列试剂哪些是亲电试剂?哪些是亲核试剂?有自由基试剂吗?(ⅰ)HOCl(ⅱ)HCN(ⅲ)RMgX(ⅳ)C2H5ONa(ⅴ)Cl2(ⅵ)NBS (ⅶ)NaCN(ⅷ)SO3(ix)AlCl3 (x)RNH25-2在下面的反应进程图中,回答(1)、(2)、(3)、(4)标记处的意义。5-3一个两步反应 ,它的反应能量曲线图如下:   (ⅰ)整个反应是吸热反应还是放热反应?   (ⅱ)哪一步是反应的定速步骤?   (ⅲ)A、B和C中哪一个最稳定?哪一个最不稳定?5-4下列傅-克反应,哪一个是速度控制产物?哪一个是平

2、衡控制产物?5-5将等摩尔的环己酮、呋喃甲醛和氨基脲混合,几秒钟后立即处理反应混合物,得到的产物差不多全是环己酮缩氨脲;如放几个小时后在处理产物,得到的产物几乎全是呋喃甲醛的缩氨脲。为什么?5-1解属于亲电试剂有(ⅰ)、(ⅷ)、(ⅸ);  属于亲核试剂有(ⅱ)、(ⅲ)、(ⅳ)、(ⅶ)、(ⅹ);NBS是自由基试剂,Cl2在极性条件下是亲电试剂,在非极性条件下是自由基试剂。5-2解(1)反应的过渡态,(2)反应产物,(3)反应的活化能,(4)反应热,该反应是放热反应。5-3 解(ⅰ)放热反应;(ⅱ)前一步是定速步骤,其活化能较大;(ⅲ)C最稳定,B最不稳定。5-

3、4解邻、对位产物是速度控制产物,间位产物是平衡控制产物。5-5解反应式如下:      氨基脲     环己酮      环己酮缩氨脲     氨基脲      呋喃甲醛     呋喃甲醛缩氨脲 呋喃甲醛的醛羰基与呋喃环共轭,不如环己酮的酮羰基活泼,与氨基脲反应速度较慢,生成环己酮缩氨脲是速度控制产物,呋喃甲醛缩氨脲分子中的共轭链较长,较稳定,是平衡控制产物。

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