物理化学复习要点.ppt

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1、物理化学基本要求之复习要点第一章气体1.理想气体的状态方程重点）对于实际气体limpV=nRT2.道尔顿分压定律pB=yBp=(nB/n)p=(nB/n)nRT/V所以pB/pA=nB/nA=χB/χA理想气体混合物中某一组分的分压力等于该组分与其混合物相同的温度和体积单独存在时的压力。3.阿马加定律（分体积定律）VB=yBV所以VB/VA=nB/nA=χB/χA理想气体混合物的总体积等于各个组分以同混合物相同的温度和压力单独存在时的分体积之和。第二章热力学第一定律及其应用一、了解热力学的一些基本概念1.体

2、系和环境被划定的研究对象称为体系。体系以外与体系密切相关，影响所能及的部分称为环境。体系可以分为三类：隔离体系、封闭体系和敞开体系。2.体系的性质和状态函数体系的性质就是体系的宏观物理量。它可以分为二类：广度性质和强度性质。广度性质其数值与体系中物质的数量成正比，在一定条件下具有加和性。强度性质的数值取决于体系自身的性质，无加和性。态函状数体系的状态是体系所有热力学性质的综合表现。在热力学中，把仅决定于它现在所处的状态而与其过去的历史无关的体系性质叫做状态函数。即当体系的状态发生变化时，它的一系列性质也随之

3、而改变。改变的值，只取决于体系的始态和终态，而与变化时所经历的具体途径无关。状态函数具有全微分的性质。3.可逆过程与最大功可逆过程与不可逆过程的概念：当体系经过某一过程，由状态（1）变到状态（2之后，如果能使体系和环境都完全回到原来的状态，而不留下其它变化，则该过程就称为可逆过程。反之，如果用任何方法都不能使体系和环境都完全复原，则该过程称为不可逆过程。在等温可逆膨胀过程中体系对环境做最大功，在等温可逆压缩过程中环境对体系做最小功。4.热和功过程的函数热(Q)：由于温度不同，在体系与环境之间传递的能量称为热

4、。规定：体系吸热，热为正值；体系放热，热为负值。功(W)：除了热以外，体系与环境之间所传递的其它各种形式的能量统称为功。在热力学中，把功简单地分为体积功和非体积功（其它功）两类，并规定：体系对环境做功，功为负值；环境对体系做功，功为正值。基本公式（重点）1.体积功的基本公式：δW=-P外dV2.封闭体系热力学第一定律：△U=Q+WdU=δQ+δW3.焓的定义式：H≡U+PV4.两个重要关系式：ΔU=QV(封闭体系、Wf=0、等容过程)ΔH=QP（封闭体系、Wf=0、等压过程）5.热容的定义式：等压热容CP=

5、δQP/dT=(H/T)P等容热容CV=δQV/dT=(U/T)V条件？热力学第一定律对理想气体的应用掌握理想气体各种过程Q、W、ΔU、ΔH的计算(重点掌握）在计算中必须明确：体系的始态和终态（若有中间状态，必须明确中间状态）b)确定属于什么过程c)根据给定的条件，正确应用公式进行计算CP,m与CV,m关系和常用热容值对于理想气体CP,m﹣CV,m=R单原子理想气体CV,m=3R/2CP,m=5R/2几种典型的过程(重点）1.无相变、无化变、Wf=0的过程对于无相变、无化变、Wf=0的封闭体系，理想

6、气体的内能和焓仅是温度的函数，U=f（T），H=f(T)，因此，在该条件下计算理想气体的内能和焓的变化都可用ΔU=∫CVdT=CV(T2﹣T1)(CV为常数)ΔH=∫CPdT=CP(T2﹣T1)(CP为常数)Q和W不是状态函数，因此过程不同，值不同。★自由膨胀：Q=0,W=0,ΔU=0,ΔH=0★等温可逆过程：ΔU=0,ΔH=0，Q=-W=nRT㏑(V2/V1)=nRT㏑(P1/P2)★绝热过程：Q=0,W=ΔU=CV（T2-T1)ΔH=CP(T2-T1)★绝热可逆过程：Q=0,W=ΔU=CV（T2-T1)

7、ΔH=CP(T2-T1)★等容过程：W=0,Qv=ΔU=CV（T2-T1)ΔH=CP(T2-T1)★等压过程：W=-P外(V2﹣V1),ΔU=CV（T2-T1)QP=ΔH=CP(T2-T1)2.等温等压相变（重点）等温等压可逆相变：W=-P(V2﹣V1),QP=Δ相变H=nΔ相变Hm,ΔU=QP﹣W等温等压不可逆相变-----一般设计一个可逆过程计算四.化学反应热的计算了解化学反应热效应、反应进度、化合物的生成焓、燃烧焓等概念1.化学反应热的计算ΔrHθm=∑υBΔfHθm(B)ΔrHθm=﹣∑υBΔCHθ

8、m(B)五、Hess定律（Hess’slaw）（重点）不管反应是一步完成的，还是分几步完成的，其热效应相同，当然要保持反应条件（如温度、压力等）不变。反应的热效应只与起始和终了状态有关，与变化途径无关。Hess定律第三章热力学第二定律一、热力学第二定律的经验说法和自发变化的共同特征1.经验说法克劳修斯说法：不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。开尔文说法：不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发