固相萃取-高效液相色谱／串联质谱法同时测定牛奶中阿特拉津及其两类代谢物的残留.pdf

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1、第41卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报第1期2013年1月ChineseJournalofAnalyticalChemistry128～132DOI：10．3724／SP．J．1096．2013．20341固相萃取-高效液相色谱／串联质谱法同时测定牛奶中阿特拉津及其两类代谢物的残留石冬冬常碧影刘庆生石波(中国农业科学院饲料研究所，北京100081)(中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所，北京100081)摘要建立了高效液相色谱质谱联用检测牛奶中阿特拉津及其两类代谢物残留的同步分析方法。样品中加入1％HC1和0265mol／L

2、Na2S，O后，由冰乙腈提取，混合型阳离子交换柱固相萃取净化，采用液相色谱一串联质谱进行测定，外标法定量。阿特拉津及其代谢物在0．4～100g几范围内线性良好，标准曲线相关系数R>0．99。在1～25g／L浓度范围内，除脱异丙基羟基阿特拉津的平均加标回收率较低约为642％外，其它目标物的回收率在75．0％～119．0％之间，相对标准偏差为1．5％～14．5％；脱乙基阿特拉津、羟基阿特拉津、脱乙基羟基阿特拉津的检出限为0．1g／L；其余目标物的检出限为0．5g几。本方法的灵敏度较高，且简便、快速，可以较好地解决目标物极性差别大及样品基质对检测结

3、果的干扰等问题，可以满足牛奶中阿特拉津及其两类代谢物残留检测的需要。关键词液相色谱质谱联用；牛奶；阿特拉津；代谢物1引言目前，阿特拉津(Atrazine，ATZ)是我国玉米种植过程中使用最多的除草剂】，因此，ATZ及其代谢产物经玉米及玉米青贮饲料向牛奶中迁移的可能性很大。1997年，ATZ被世界野生动物基金会列为环境荷尔蒙物质，有诱导肿瘤发生和减轻体重等慢性毒性。Saglio等研究表明，ATZ的代谢产物可以按照取代基不同分为两类：一类脱烷基代谢产物，它们的毒性与阿特拉津相当或超过其原型；另一类是羟基代谢物，具有肾脏毒性。目前，仅有利用气相色谱

4、法检测牛奶中ATZ及其脱烷基代谢产物残留的研究报道，而关于牛奶中ATZ及其两类代谢物同时检测的方法研究尚未见报道。近年来，关于牛奶中农药多残留测定方法的研究较多r7但均未涉及ATZ的检测。关于ATZ及其代谢物的研究主要集中在谷物、水及土壤中的残留分析。微波辅助溶剂萃取和固相萃取等方法被应用于前处理，气相色谱法、气相色谱质谱联用或高效液相色谱质谱联用等方法被用于检测口们。由于ATZ两类代谢物的化学性质差别较大，其羟基代谢物溶解度较低，而ATZ及其烷基代谢物易与蛋白质形成结合物[1”。因此，同时分析牛奶中ATZ及其主要代谢物的残留量难度较大。目前

5、，除在水和尿液等基质比较简单的样品中实现了同时净化以外’1，在对土壤及植物等较复杂的样品进行检测时，都是采用不同的前处理方法进行分别提取净化的[1。本研究通过在牛奶中加入HCI和NaSO将目标物从蛋白质结合物中解吸出来，并利用低温离心、固相萃取等方法实现两类代谢物的同时净化。本方法简便、快速，净化效果好。2实验部分2．1仪器与试剂BF一2000M氮气吹干仪(八方世纪公司)6410；HPLC—MS／MS(美国Agilent公司)；C色谱柱(100mmx3~n'lm，1．8pm，AgilentZORBAXEclipsePlus公司)；611XW-

6、80A超纯水净化仪(Sartorius公司)；漩涡混合器(江苏海门市麒麟医用仪器厂)；固相萃取装置(Caliperlifescience公司)；IECCL31R冷2Ol2-o4_03收稿；2O127_o3接受E—mail：stone8119@126．corn第l期石冬冬等：固相萃取一高效液相色谱／串联质谱法同时测定牛奶中阿特拉津及其两类代谢物的残留129冻离心机(美国ThenTlo公司)；混合型阳离子交换柱MCX(Waters公司)；0．45m微孔滤膜(天津津腾科技有限公司)。ATZ及其代谢物的标准品(LaborDr．Ehrenstorfer

7、公司)；乙腈、甲醇(色谱纯，迪马公司)；甲酸、氨水、HC1和Na，S，O为分析纯。’2．2样品预处理2．2．1样品提取准确称取1g试样于预先加入1％HC1Na2S2O3100gL和0．265mol／LNa2S2O3盐溶液100的8mL塑料离心管中，混匀后，加入4mL在0—5℃下储藏的乙腈涡旋混合1min，放人0—5cI=冰箱冷藏15min，在4oC，以10000r／min离心10min，上清液转移至10mL玻璃试管中，在不高于60℃的温度下氮气浓缩至约1mL，加入0．1moL／LHCI2mL涡旋混合1min，静置15min后净化。2．2．2样

8、品净化将混合型阳离子交换柱MCX放入固相萃取装置的指定位置，依次用3mL甲醇、3mL水和3mL0．1mol／LHC1活化。转移样液至固相萃取柱的顶部，以1mL／mi