利用反向原子转移自由基聚合反应合成聚甲基丙烯酸缩水甘油酯.pdf

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1、2012年第20卷第1期，94—97合成化学Clline鸵Jollnlal0fS”tIledcChemistryV01．20．2012No．1．94—9r7·研究简报·利用反向原子转移自由基聚合反应合成聚甲基丙烯酸缩水甘油酯黄志彬h，翁家宝1^舯，郑雪琳h舢，王艳芹h，盂雪飞h(1．福建师范大学a．化学与材料学院；b．福建省高分子材料重点实验室，福建福州350007)摘要：以偶氮二异丁腈为引发剂，cuBr2／bpy为催化体系，甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)通过反向原子转移自由基聚合反应合成了聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PcMA)，其结构经1HNMR，IR和GPc确证。聚合反应符合活性自由基聚合

2、特征，在聚合过程中GMA转化率和PCMA分子量随反应时间的延长而增大，分子量分布较窄。关键词：甲基丙烯酸缩水甘油酯；反向原子转移自由基聚合；活性自由基聚合；合成中图分类号：0632．5l文献标识码：A文章编号：1005一15ll(2012)0l舶94讲SynthesisofPoly(glycidylmethacrylate)byReverseAtomTra璐ferRadicalPolymerizationHUANGZhi-binh，WENGJia-ba018'1b，ZHENGXue．1inl‘，1b，WANGYan．qinh，MENGXue．feil曩(8．CouegeofCheIIlis

3、廿y明dMaterial8ScienceIb．Fuji蛐KeyL丑bomtoryofP01ynIerMaterials，1．Fuji明No册alUTIiVe玛ity，FIlzhou350007，CIIi他)Abstract：Poly(glycidylme山acrylate)(PGMA)w鳃syllt}lesizedby咒Verseatom协msfermdicaJpol—ymerizationofglycidylme山acrylateusingCuBr2／bpy鹊tllecatalystsystemandazodiisobub仰nitrile鹊山einitiator．Thes咖cturew酷

4、co商皿edby1HNMR，IRaIldGPC．P0l珊e一勰tione)【hibitedthecharacteristicsoflivingradicalpolymerization，themolecularweightofPGMAincre髂esandmonomerconversionofGMAwitll山eiIlcrea∞ofreactiondme，aIld山epolydispersityindexw髂nam)w．Ke”m“Is：glycidylmet}lacrylate；reverseatom心叽sferradical叫ymeri孢tion；liVingradicalpoly—me

5、rization；syllthesis由于原子转移自由基聚合(ATfuP)具有单体适用范围广、合成结构可控的均聚物或共聚物等优点【1．2】，因此，自从1995年Matyjaszewski研究小组口1首次报道该技术以来，化学工作者对该技术进行了大量的研究。但是ATRP反应中使用的引发剂通常是具有毒性的有机卤化物，且催化体系的过渡金属是低价态容易被空气氧化，这是该技术的一个主要缺点，因此，同年该研究组”’在此基础上提出一种新的聚合技术——反向原子转移自由基聚合(RATRP)。RATRP的引发催化体系使用普通自由基聚合中的引发剂如偶氮二异丁腈(AIBN)和高价态的过渡金属配合物来代替有收稿日期：

6、20ll·10粕基金项目：国家自然科学基金资助项目(51103025)；福建省教育厅资助项目(JA09049)作者简介：黄志彬(19％一)。男．汉族。福建南安人．硬士研究生，主要从事功能高分子的研究。通信联系人：翁家宝。博士．教授．E-删lil：’-jb@巧M．edll．叩第l期黄志彬等：利用反向原子转移自由基聚合反应合成聚甲基丙烯酸缩水甘油酯一95一机卤化物和低价态的过渡金属配合物。之后，Moineau，“u及zhu研究小纠“71也利用该技术，以AIBN为引发剂成功地进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合，所得聚合物的分子量均呈窄分布。目前，利用RATfuP技术聚合的单体主要是MMA，而对于

7、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)等功能性单体却鲜有报道。GMA在生物技术方面具有重要的应用价值，可以用于DNA分离、定向药物释放、生物酶固定等；此外，GMA含有环氧官能团，可进一步与一NH：，一OH，-CO：H官能团反应合成具有特殊应用功能的聚合物¨’9】。由于GMA的环氧环在高温下容易发生开环反应，因此，本文在低温条件下，进行GMA的RA．TRP研究。以AIBN为引发剂，CuBr2／bpy为催化体系，GMA通过RATRP