亚磷酸酯类抗氧剂的合成和发展.pdf

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1、2016年第2期(总第116期)塑料助剂5亚磷酸酯类抗氧剂的合成和发展程媛媛陈曼童敏伟俞凯(浙江传化华洋化工有限公司，杭州，311200)摘要主要介绍了亚磷酸酯类抗氧剂的作用机理、合成工艺。重点介绍了国内外一些具有代表}生的亚磷酸酯类抗氧剂的合成工艺，国内外亚磷酸酯类抗氧剂的发展情况也作了简要分析。关键词亚磷酸酯；抗氧剂；合成工艺doi：10．3969／j．issn．1672—6294．2016．02．002SynthesisandDevelopmentofPhosphitesAntioxidantAgentsChengYuanyuanChenMinTongMinweiYuKai(

2、ZhejiangTransferwhyyonChemicalCo．Ltd．，Hangzhou，311231)Abstract：Thereactivemehanismandthesynthetictechnologiesoftherepresentativephosphitesantioxi-dantagentsathomeandabroadwereintrodncedchiefly．Thedevelopmentprospectsintheworldwereanalys—izedconciselyalso．Keywords：phosphites；antioxidantagent；sy

3、nthesistechnologhy亚磷酸酯类抗氧剂是聚烯烃类树脂加工过程亚磷酸酯类抗氧剂的发展史追溯到20世纪中主要使用的一类辅助抗氧剂。聚烯烃类树脂在70年代的中期汽巴一嘉基公司开发的高抗水解加工的过程中受到热、机械剪切以及氧等因素的性的Irgafos168。Irgafos168就是一种性能优影响，会发生热降解形成氢过氧化物，而形成的氢异的抗氧剂，抗萃取能力强、对水解作用稳定并且过氧化物又会进一步催化聚烯烃的降解，使加工还能显著提高制品的光稳定性，具有能够适应除中的树脂熔融粘度降低，最终导致制品的物理性氯化塑料以外的所有塑料制品。能降低。亚磷酸酯类抗氧剂可以将聚烯烃加工过由于亚

4、磷酸酯类抗氧剂具有低毒、不污染、挥程中产生的氢过氧化物分解成不活泼的产物，从发性低等优点，吸引了广大科研工作者的目光，抗而抑制其自动分解催化作用。除此之外，它还具氧剂的种类也因此丰富起来，目前主要的发展趋有一定的光稳定作用，可以减少光稳定剂的用量，势分为以下几个方向：受阻酚类亚磷酸酯，季戊四降低成本。在加工使用过程中，亚磷酸酯类抗氧醇双亚磷酸酯结构，高相对分子质量的亚磷酸酯，剂与酚类主抗氧剂有很好的协同作用，可以有效高耐水解的亚磷酸酯，氟代亚磷酸酯，复合抗地提高聚烯烃类树脂的耐热稳定性、加工稳定性、氧剂。色泽改良性以及耐候性；与受阻胺光稳定剂同样市场研究表明，我国已成为全球最大的塑

5、料也能表现出良好的协同稳定效果⋯，可以提高聚助剂的生产国和消费国，近年来我国大型石油化合物树脂的耐候性以及耐变色性。鉴于上述优工装备建设迅速，聚烯烃产量快速增加，同时工程点，近年来亚磷酸酯抗氧剂的合成及应用得到了塑料行业也得到蓬勃发展，对抗氧剂的质量和种普遍的关注。类提出了更高的要求，加快塑料助剂的研发脚步1亚磷酸酯类抗氧剂的发展成为了当务之急。2结构特点和作用机理收稿日期~0000—00一O0亚磷酸酯类抗氧剂的结构通式为：6塑料助剂2016年第2期(总第l16期)3．1(2，4一二叔丁基八烷氧基一4，4一联苯／UK2基)磷酸酯RO—P＼该化合物的分子结构图如下：OR3，(其中R、

6、R，、R为相同或者R．不同的烷基或者芳香基)。。根据原子结构理论，亚磷酸酯中P元素中的＼CH，，p-O—CH2d轨道可以参与杂化与其他原子的P轨道重叠形／R。成稳定的p-d的耵键，同时亚磷酸酯的氧化产物P=0的键能高达611kJ／mol，由此可知亚磷酸酯R4对应的氧化产物的稳定性。磷元素具有亲核作用(2，4一二叔丁基八烷氧基一4，4一联苯基)并且体积比较大，因此亚磷酸酯类抗氧剂都存在磷酸酯的相对分子质量为570．7是由日本的旭电易水解的弊端。为了抑制亚磷酸酯类抗氧剂的水化公司推出的一款高耐水解性的双酚亚磷酸酯类解作用，在亚磷酸酯分子内引入电负性较大的原抗氧剂。在该化合物的分子中，磷

7、原子与空间位子。研究表明：亚磷酸酯中磷原子周围空问位阻阻比较大的邻位双酚化合物键合，形成了一个八越大，水解稳定性越好。元环的环状结构，具有很强的疏水性，抗水解能力亚磷酸酯作为辅助抗氧剂兼具分解氢过氧化比较强。动力学研究表明，因为分子内双氢原子物和终止自由基链的双重功能。在实际应用过程的交互作用，形成的苯基自由基的反应速率大约中，亚磷酸酯类抗氧剂一般与主抗氧剂协同使用，是受阻单酚的20倍。在聚丙烯、ABS(丙烯腈一主抗氧剂在聚烯烃加热分解的过程中捕获过氧自丁二烯一苯乙烯