二茂铁环钯催化的芳基苄溴苄氯与芳基硼酸的偶联反应.pdf

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1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofmasterStudiesonSuzuki—-TypeCross--CouplingReactionofbenzylichalidesderivativeswithArylboronicAcidsCatalyzedbyanewtypeofCyclopaUadatedferrocenyliminesByXiangdongLi一Supervisor：Prof．YangjieWuOrgan

2、icChemistryCollegeofChemistryandMolecularEngineeringMay2012学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文

3、或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位做作者．砖翻装日期．压脾多和日摘要本论文合成了PCy3解聚的环钯化二茂铁亚胺配合物，考察了其在芳基苄卤化物和芳基硼酸的偶联反应中的催化活性。使用苄溴和苯基硼酸为底物，分别考察了碱、溶剂和温度等对反应的影响。结果显示在氮气保护下，用1t001％的环钯二茂铁亚胺．PCy3配合物为催化剂，当量2m01％K2C03，甲苯为溶剂，在90oC时连续反应3h，即可顺利地实现各种芳基苄卤化物和芳基硼酸的偶联反应。该反应底物适用范围广泛，其中含有给电子基的底

4、物有利于反应的进行。R29竺竺竺粥R2。toluene，N2，3hR／1。⋯R1=p-CI，P—Me，H，naphthalen-1-yIR2=o-CI，m—CI，P·CI，o,p·F2，H，o-Mep-Me，P-t-BuX=Br，ClYield：40．99％Cat，a关键词：二茂铁环钯，芳基硼酸，二芳基甲烷，Suzuki偶联Abstracthlthisthesis，APCy3adductofcyclopalladatedferrocenyliminecomplexewassynthesized．Thiscomp

5、lexehasbeensuccessfullyusedintheSuzuki·TypeCouplingreactionofarylboronicacidsandbenzylichalidesderivatives．Byusingbenzylbromideandphenylboronicacidassubstrates，theoptimalconditionsweninvestigated．TheresultshowedcatIaWaseffectiveforthisreactionintolueneat90oC

6、underN2inthepresenceofK2C03(2．0eq)．Forvarioussubstrates，goodtoexcellentyieldscouldbeobtained．ItWasfoundthatsubstratescontainingelectrondonatinggroupsCanpromotethereaction．扩x+R29竺竺竺toluene，N2。3hR1=P—CI，p-Me，H，naphthalen-1-ylR2=o-CI，m-CI，p-CI，o,p-F2，H，o-MeP-Me

7、，P—t-BuX=Br，CIYield：40．99％Cat，aKeywords：CyclopaUadatedfcrrocenylimines；Arylboronicacids；Diarylmethane；Suzuki—TypeCoupling目录摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．IAbstract⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯I目录⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯I第一章前言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯

8、⋯⋯．11．1Suzuki偶联反应的研究进展⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯51．1．1钯催化的Suzuki偶联反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．51．1．2镍催化的Suzuki偶联反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．91．1．3铜催化的Suzuki偶联反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯121．1．4非金属催化Suzuki偶联反应⋯⋯⋯⋯