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时间:2019-05-17
《钯催化的芳基不对称C-P偶联反应研究》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、.中图分类号:R914.5密级:公开UDC.:661学校代码:10082HEBEIUNIVERSITYOFSCIENCEANDTECHNOLOGY硕士学位论文钯催化的芳基不对称C-P偶联反应研究论文作者:贺欢指导教师:张勇副教授蔡倩教授企业导师郑利刚正高工申请学位类别:工程硕士学科、领域:制药工程所在单位:化学与制药工程学院答辩日期:2018年5月河北科技大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,
2、独立进行研宄工作所取得的成果。对本文的研宄做出重要贡献的个人和集体,均己在文中以明确方式标明。除文中己经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品或成果¥本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担学位论文作者签名:[指导教师签名:十衫年3月川曰>/a年I月曰1河北科技大学学位论文版权使用授权书、本学位论文作者完全了解学校有关保留使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授
3、权河北科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检、索,可以采用影印缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。□保密,在解密后适用本授权书。__年本学位论文属于保密“”c请在以上方框内打V)学位论文作者签名:h政、指导教师签名:M年月27日年1月2日J^ClassifiedIndex:R914.5SecrecyRate:PublicizedUDC:661UniversityCode:10082HebeiUniversityofScienceandT
4、echnologyDissertationfortheMasterDegreePd-CatalyzedAsymmetricArylC-PCouplingReactionCandidate:HeHuanSupervisor:Asso.Prof.ZhangYongProf.CaiQianEnterpriseSupervisorSeniorEngineerZhengLigangAcademicDegreeAppliedfor:MasterofEngineeringSpeciality:Pharmaceut
5、icalEngineeringEmployer:SchoolofChemicalandPharmaceuticalEngineeringDateofOralExamination:May,2018摘要摘要手性作为自然界中的一种基本属性,在生物、医药和化学等领域受到了越来越多的关注。除碳原子外的氮、磷、硫等原子也可以作为手性中心。含磷中心手性的配体广泛应用于过渡金属催化的不对称反应中,手性膦配体对不对称反应的活性和对映选择性具有重要的影响。新型手性膦配体的设计与合成具有很高的挑战性。我们借助课题组在不
6、对称C-杂键偶联方面的经验,期望通过有效的不对称合成方法能够对芳基间的C-P键进行构建,实现分子间C-P偶联反应,从而获得可用于不对称催化反应的磷中心手性配体。本课题经过对反应条件的不断尝试,成功摸索出通过动力学拆分策略,以过渡金属钯为催化剂,对三芳基氧膦类化合物进行不对称合成的方法。该类化合物可以直接或者经过还原后,作为手性膦配体应用到多种不对称合成反应中。该方法反应条件温和,底物适用范围广泛,获得了较理想的收率和对映选择性。所得产物经过重结晶后对映体过量值达到99%,大大提升了其实际应用价值。关
7、键词C-P偶联;不对称;动力学拆分;手性;对映选择性;膦配体IAbstractAbstractAsoneofthebasicpropertiesofnature,chiralityhasattractedmoreandmoreattentioninthefieldsofbiology,medicineandchemistry.Inadditiontocarbonatoms,theatomsofnitrogen,phosphorousandsulfurcanalsobeusedaschiralcent
8、ers.Chiralligandscontainingphosphorusarewidelyusedinasymmetriccatalyzedbytransitionmetals.Chiralphosphineligandshaveimportanteffectsonthereactivityandenantioselectivityofasymmetricreactions.Thedesignandsynthesisofnewchiralphosphineligan
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