《物理化学证明题》PPT课件.ppt

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1、证明题一、所需关系式1.定义式:等压膨胀系数等温压缩系数7/23/2021证明题2、基本关系式(4)(1)(3)(2)2、导出关系式7/23/20213、Maxwell关系式证明题5.转化关系式:(1)链式关系(2)倒数关系4.热容关系式:7/23/2021证明题(3)循环关系(4)复合函数的偏微商关系(5)二阶偏微分交换求导顺序数值不变7/23/2021二、证明题的类型(一)证明物理量的求算公式例:理想气体绝热可逆过程的功的求算公式为:证明题7/23/2021证明题(二)证明物理量与另外的一些性质无关例:已

2、知证明理想气体的内能和焓与p无关例:已知证明理想气体的热容只是温度的函数7/23/2021证明题(三)证明某物理量的微变是全微分若是全微分,则循环积分等于0具有对易关系7/23/2021证明题证明对于理想气体pV=nRT,dp是全微分,Vdp不是全微分。证明:所以,dp是全微分7/23/2021证明题所以,Vdp不是全微分(四)推导可逆过程方程式参见课本中绝热过程方程式的推导7/23/2021证明题(五)证明或推导U、H和P、V、T的偏微商与、的关系1.若H(U)在分子上,p、V为下标,用定义式或链式关系例1

3、.证明证明:7/23/2021证明题例2.证明证明:例3.证明证明:7/23/2021证明题2.若H(U)在分子上,T为下标,先用复合函数偏微商公式,再用其它关系式例1.证明证明:7/23/2021证明题3.若H(U)在下标,先用循环关系式例:证明7/23/2021证明题常见的证明题7/23/2021证明题7/23/2021证明题例1:根据绝热过程是恒熵过程,请证明一定大于零。若溶液中物质B的偏摩尔体积VB>0,试问是大于零,小于零还是等于零例2:请论证均相封闭体系的绝热压缩系数7/23/2021考研真题3.

4、有人认为在绝热可逆过程中,任何物质B的pVT封闭系统的焓值随温度增高必然增高。此结论普遍存在吗?请通过论证举例说明。7/23/2021考研真题3.(1)试由热力学第一定律和熵的定义推导:(2)利用上式计算1mol范德华气体在恒温下由体积V1可逆地变到V2时的U和G7/23/2021

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