鞣制工序的清洁化生产.docx

《鞣制工序的清洁化生产.docx》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、铬鞣工艺的清洁化生产摘要：本文系统的综述了高吸收铬鞣技术、铬鞣废液循环利用技术和无铬鞣制技术等清洁技术的研究进展及实际应用情况。介绍了这些技术的应用方法和重要控制参数，以及这些技术对源头减少典型污染物的作用。同时，对已有清洁技术的优点和尚存在的问题进行了分析。关键字：皮革；鞣制；清洁化技术Abstract:Thispaperreviewstheprogressandapplicationsituationsofsomecleantechnologies，suchashigh-exhaustionchrometanningtechnology，chro

2、metanningwastewaterrecyclingtechnologyandchrome-freetanningtechnology.Theapplicationmethodsandimportantprocesscontrolparametersofthesetechnologiesareintroduced，andefficienciesofthesetechnologiesinreducingdischargeoftypicalcontaminantsareindicated.Meanwhile，theadvantagesandshort

3、comingsofthesetechnologiesareevaluated.Keywords：leather；tanning；cleantechnology当今社会，皮革与人们的生活紧密结合：箱包，毛皮，皮鞋，汽车坐垫……制革工业满足了人们的物质需求，促进了地方的经济发展，给社会带来了经济效益。但是，制革过程也会产生污染。据统计，2014年我国制革工业废水排放量约为1.15亿立方米，主要污染物COD排放量约1.49万吨，氨氮排放量约3450吨，总铬排放量约43吨。2015年8月，由中国皮革协会组织全行业专家编制的《制革行业节水减排技术路线图》发布，

4、其中广泛调研了国内外制革技术的发展现状，明确了未来5～10年的技术发展需求。调研结果显示，源头削减污染的关键清洁技术（包括COD减排技术、氨氮减排技术和铬减排技术等）被普遍认为是制革工业当今重要、紧迫的发展需求。其中部分单元技术目前已经进行了大量前期研究工作，需要尽快形成技术，并进行工程示范和推广应用。也有部分单元技术已经较为成熟，在制革企业中有所应用，并能基本满足当前需求，但仍需要进一步对技术进行提升和完善，进而实现大规模推广应用。本文以铬鞣为代表，对制革工业清洁化生产技术进行综述和分析。一、铬鞣工艺的污染在制革过程中，关键的处理工序是鞣制，它是指

5、利用鞣剂在生皮内发生化学交联反应，使生皮转变为皮革的过程。铬鞣法是通过铬鞣剂与皮胶原发生交联作用，赋予皮革高湿热稳定性及优良物理机械性能的一种鞣制方法。因其操作简单、易于控制、成革耐湿热稳定性高等优点，在皮革工业中得到了广泛应用并占据主导地位，成为了鞣制过程中最常用的方法。但在传统鞣制过程中铬的有效利用率比较低，通常只有60%～70%，其余30％～40％的铬残留在废水中，若以三氧化二铬计，废水中的铬含量高达2000—5000mg/L。且吸收的铬在鞣后染整过程中会不断释放出来，因此铬鞣工艺会产生铬鞣废水、含铬染整废水、含铬废革屑和制革污泥，这些排放量大

6、、铬含量高的制革废水和固体废弃物存在潜在的环境风险（三价铬在环境中可能氧化成为六价铬,会直接对环境及人体造成损害）。此外,我国铬资源短缺,铬鞣剂几乎全靠进口,近年来铬鞣剂价格连年攀升,导致制革成本大幅上升。因此，尽可能地减少或消除铬的排放对制革工业的可持续发展十分必要。目前铬减排技术的研究重点集中于两个方向，即以削减铬排放为目标的铬鞣技术和完全替代铬的无铬鞣制技术。二、鞣制的清洁化生产1、高吸收铬鞣技术高吸收铬鞣技术通过提高鞣制过程中铬鞣剂在皮革中的吸收利用率至80%～98%，降低铬鞣废液的铬含量，实现铬的源头削减。目前开发的高吸收铬鞣技术主要分为应

7、用高吸收铬鞣助剂和改变鞣制工艺两类。高吸收铬鞣助剂包括小分子化合物如小分子单官能团、多官能团的羧酸化合物、醛酸化合物、嗯唑烷及高分子化合物如羧酸聚合物、超支化聚合物和天然高分子材料等。它们的分子结构中通常含有多种官能团，既具有一定的自鞣性，又能与铬鞣剂发生牢固的配位结合，故其使用可增加铬鞣剂在皮革中的结合率。改变鞣制工艺则包括能同时提高铬鞣剂和皮胶原的反应活性的高pH铬鞣、利用多种鞣剂的协同作用促进铬鞣剂渗透和结合的少铬结合鞣等方式。采用高吸收铬鞣技术时，由于铬的有效利用率提高，铬鞣剂用量可以减少30%～60%，这会促使铬鞣废水中的铬含量进一步降低。

8、高吸收铬鞣技术对常规铬鞣皮革加工体系的改变不大，因此适用范围较广，但在应用过程中应注意通过工艺平衡的调节使成