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1、2000年4月工业水处理Apr.,2000第20卷第4期IndustrialWaterTreatmentVol.20No.4一种合成水解聚马来酸的新方法西安石油学院石油化学工程系(陕西西安,710065)刘祥李谦定2+[摘要]以30%的过氧化氢为引发剂,以混合过渡金属离子(M)为主催化剂,合成了分子量在650~850之间的水解聚马来酸,并进行了工业扩大生产,取得了预期的效果,工业生产的水解聚马来酸达到或超过了一等品的国家标准。该方法所用的催化剂和引发剂易得,用量少,价格低。
2、工业扩大生产出的产品平均相对分子量分布范围窄,具有较好的阻垢作用。[关键词]合成;催化剂;水解聚马来酸酐;过渡金属离子;水处理剂++[中图分类号]TQ085412;TQ314241[文献标识码]B[文章编号]1005-829X(2000)04-0022-03AnewmethodforsynthesisofhydrolyzedpolymaleicacidLIUXiang,LIQianding(DepartmentofPetrochemicalXianPetroleumInstitute,Xian7100
3、65,China)Abstract:Hydrolyzedpolymaleicacidwassynthesizedbycatalystsofmixedtransitionmetalion,andinitiatedbyhydrogenperoxide.Thecatalystsandtheinitiatorinthismethodareeasytoaccess,lowerconsumption,andlowercost.Theindustrialproductshavethebetterantiscalingability.Key
4、words:synthesis;catalysts;hydrolyzedpolymaleicacid;transitionmetalion聚合物在水处理领域的应用已有近30年的历苯甲酰等价格昂贵,因此,引发剂增加了水解聚马来史了。在这一领域应用较早的是水解聚马来酸酐,酸酐产品的成本。80年代,日本花王与美国Nalco它具有以下特点:(1)兼有晶格畸变和阈值效应两种公司开始研究由马来酸直接聚合生产水解聚马来作用;(2)有分散磷酸钙微晶的效能;(3)即使生成酸,并实现了工业化,且使产品应用范围迅速扩大到垢,也是比较疏松的,易
5、被水流冲洗掉;(4)有较高热洗涤剂及油田水处理等领域。90年代初,我国也开稳定性,可使用于较高的温度;(5)可与锌盐配合使始研制并生产酸型的水解聚马来酸,即将马来酸酐用,由于协同效应,不但有阻垢作用,还有优良的缓先水解,再由过氧化物引发进行水相聚合生产水解1!蚀作用;(6)无毒。所以,至今仍在水处理剂中扮聚马来酸。由于这一工艺简单易行,可以在4~5h演着很重要的角色。内直接得到适用作水处理剂或助洗剂的低分子量分自从1961年LangPavelich等用钴60辐射熔布的酸型水解聚马来酸,效益显著。故很快引起了融态的马来酸酐
6、得到了聚马来酸酐之后,他们又在厂商的兴趣,但从产品质量看,所得产品的分子量一5%过氧化苯甲酰存在下,使马来酸酐实现了自由基般偏低,不能稳定在400~800之间,工艺尚等进一2!3!聚合。直到1971年,瑞士的CibaGeigy公司才首步改进。先将水解聚马来酸酐生产工业化,并作为缓蚀阻垢1实验部分剂用于冷却水处理,后来,又在海水淡化与锅炉水处11水解聚马来酸的合成理中得到应用,并不断开发其共聚物系列产品,用途在500mL三颈烧瓶中加入250g马来酸酐,50也不断的扩大。我国于1979年由天津合成材料研mL水,缓慢加
7、热约65∀,使之溶解。此时继续加究所和华东化工学院研制成功了水解聚马来酸酐的热并缓慢滴加450mL30%H2O2和浓度为001%合成工艺,并开始生产水解聚马来酸酐。其工艺均的混合过渡金属离子溶液4mL,此时反应体系的温为在马来酸酐的芳烃(如苯、甲苯、二甲苯等)溶液中度会快速升高,停止加热,继续滴加引发剂,控制反加入引发剂(偶氮异丁氰、过氧化苯甲酰等)进行自应体系的温度在105~115∀,约15h加完引发由基聚合,除去溶剂后得到聚马来酸酐,再水解得到剂,继续反应35~4h,停止反应,冷却,即得到浓度50%左右的水解聚马来
8、酸酐。影响该生产工艺的因为48%~50%的水解聚马来酸溶液。素较多,所用引发剂的量较大(一般是马来酸酐投料12产品理化指标评价量的8%左右),且所用引发剂偶氮异丁氰或过氧化参照GB10535#1989,水处理剂水解聚马来酸#22#工业水处理2000#04,20(4)
