无机及分析化学 教学课件 作者 王永丽 李忠军 伍伟杰 主编 无机及分析上交课件第七章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定新.ppt

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1、第七章沉淀溶解平衡与沉淀滴定第一节难溶电解质的溶度积1第二节难溶电解质沉淀的生成和溶解2第三节沉淀滴定3第四节沉淀滴定法的应用4一、溶度积常数1.沉淀溶解平衡BaCO3(s)Ba2+(aq)+CO32-(aq)在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下：BaCO3(s)=Ba2+(aq)+CO32-(aq)2.溶度积常数mSnS假设难溶电解质的溶解度S，单位为mol·L－1二、溶度积和溶解度的关系Ksp大小不能直接反映出该难溶电解质溶解度的大小，只有相同类型的化合物，才能用K

2、sp比较溶解度的大小。例7-125℃时,AgBr在水中的溶解度为5.35×10－13mol.L-1,求该温度下AgBr的溶度积。解：因AgBr属于1:1型难溶电解质，则有：例7-225℃时,AgCl的Ksp为1.77×10－10，Ag2CrO4的Ksp为1.12×10－12，求AgCl和Ag2CrO4的溶解度。解：因AgCl属于1:1型难溶电解质，则有：因Ag2CrO4属于2:1型难溶电解质，故：对于沉淀-溶解平衡：AmBn(s)==mAn＋(aq)＋nBm－(aq)离子积：(任意状态，以方程式中化学计量数为指数

3、的离子相对浓度的乘积)Qi=(An＋)m(Bm－)n溶度积:三、溶度积规则依据平衡移动原理，将Qc与Ksp比较能够判断沉淀溶解平衡的移动。Qc=Ksp0处于平衡状态，饱和溶液；Qc>Ksp0平衡向左移动，沉淀析出；Qc

4、后：第二节难溶电解质沉淀的生成和溶解故：会生成BaSO4沉淀。二、沉淀的溶解1.酸碱溶解法CaCO3(s)Ca2++CO32-2HCl(aq)=2Cl-+2H+H2CO3(l)+CO2(g)+H2O(l)AgCl(s)Cl-+Ag+3.生成配合物使沉淀溶解+2NH3[Ag(NH3)2]+2.发生氧化还原反应使沉淀溶解3CuS(s)3Cu2++3S2-3S(s)+2NO(g)+4H2OHNO3(aq)→8H+2NO3-+例7-4向含有浓度均为0.010mol·L-1的I-和Cl-溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，分别

5、生成AgCl沉淀和AgI沉淀。计算分别生成AgCl沉淀和AgI沉淀时所需的Ag+浓度，并判断谁先沉淀？当AgCl沉淀开始生成时，溶液中的I-浓度是多少？（已知：AgCl的Ksp=1.77×10－10；AgI的Ksp=8.52×10－17)三、分步(级)沉淀沉淀的转化是指由一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程，其实质是沉淀溶解平衡的移动。四、沉淀的转化第三节沉淀滴定法沉淀滴定反应具备条件1.沉淀有固定的组成，反应物之间有准确的计量关系；2.沉淀的溶解度很小，反应完全；3.能有适当的办法或指示剂确定滴定的终点；

6、4.反应迅速，沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。1.原理用AgNO3标准溶液作滴定剂，以K2CrO4为指示剂，直接测定氯化物或溴化物的银量法就称为莫尔法。Ag+＋Cl-AgCl↓（白色）Ksp＝1.8×10-102Ag+＋CrO42-Ag2CrO4↓（砖红色）Ksp＝2.0×10-12在此法中，由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的小，根据分步沉淀原理，溶液中首先析出AgCl沉淀。当AgCl定量沉淀后，过量的AgNO3与CrO42-生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，即为滴定的终点。一、K2CrO4为指示剂法-莫尔

7、(Mohr)法a指示剂：K2CrO4b滴定剂：AgNO3c测定物质：Br-、Cl-、Ag+d反应介质：中性、微碱性介质（6.5～10.5）酸性太强，［CrO42-］浓度减小，终点拖后；碱性过高，会生成Ag2O沉淀。都不利于滴定。3.滴定方式a、直接滴定：可准确测定Cl-、Br-;测定I-和SCN-时,由于AgI和AgSCN对构晶离子强烈吸附作用,使终点变色不明显,误差较大。b、用于测定Ag+2.滴定的方法1.原理用铁铵矾（[NH4Fe(SO4)2]）为指示剂的银量法就称为佛尔哈德法。有直接滴定法和返滴定法两种。二

8、、铁铵矾指示剂法：佛尔哈德（Volhard）法（1）直接滴定法（测Ag+）在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，微过量的SCN-与Fe3+反应生产血红色配合物指示终点的到达：Ag++SCN-AgSCN↓(白色)Fe3++SCN-=[FeSCN]2+（血红色配合物)（2）返滴定法（测卤素离子）在含有卤素离子酸性试液中加入已知