无机及分析化学 教学课件 作者 王永丽 李忠军 伍伟杰 主编 无机及分析上交课件第九章 配位平衡与配位滴定.ppt

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1、第九章配位平衡与配位滴定第一节配合物的组成和命名1第二节配位平衡2第三节配位滴定3第四节金属指示剂4一.配合物的定义:配合物:是由可以给出孤对电子的一定数目的离子或分子（配体）和具有接受孤对电子的原子或离子（中心原子或离子)按一定组成和空间构型所形成的化合物。配位键:配体提供孤对电子,中心原子提供空轨道形成的化学键叫做配位键.第一节配合物的组成和命名向硫酸铜溶液中滴加氨水，四个NH3与一个Cu2+互相结合，形成复杂离子[Cu(NH3)4]2+。这类复杂离子称为配离子。由配离子形成配合物。二.配合物的组成配

2、合物是由内界和外界两部分组成的。内界为配合物的特征部分，是中心离子和配体之间通过配位键结合而成的一个相当稳定的整体，在配合物化学式中以方括号标明。方括号外的离子，离中心较远，构成外界。内界与外界之间以离子键结合。[Cu(NH3)4]SO4K4[Fe(CN)6]┌──┴──┐　　　　　┌──┴──┐内界　　　　外界　　　　　外界　　　内界[Cu(NH3)4]2+SO42-(K+)4[Fe(CN)6]4-┌──┴──┐　　　　　　　　　　┌──┴──┐中心离子配体中心离子配体Cu2+(NH3)4Fe2+(CN

3、-)6↑↑↑↑配位原子┘└配位数　　　　　　　配位原子┘└配位数1.中心离子或原子：2.配体：3.配位原子：单齿配体多齿配体4.配位数:5.配离子的电荷：配合物的化学式书写应遵循两条原则：(1)含配离子的配合物，其化学式中阳离子写在前，阴离子写在后。(2)先列出形成体的元素符号，再依次列出阴离子和中性配体，将整个配位体的化学式括在方括号内。配位体的排列顺序：①无机配体列在前面，有机配体列在后面；②先阴离子，后中性分子；③同类配体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。例如，NH3、H2O两种中性分子配体的配

4、位原子分别为N原子和O原子，因而NH3写在H2O之前。三.配合物的命名配合物的命名遵循一般无机物的命名原则。命名为“某化某或某酸某”2.配合物的命名配位体的命名：(1)不同配体名称的顺序同书写顺序，以黑点“·”分开，在最后一个配体名称之后缀以“合”字。(2)同类配体的名称按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。(3)配体数目用二、三、四等数字表示。中心原子(或离子)的氧化数用带括号的罗马数字表示。类别化学式系统命名配位酸H2[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)酸H2[PtCl6]六氯合铂(Ⅳ)酸配位碱[Ag(NH3)

5、2](OH)氢氧化二氨合银(Ⅰ)配位盐[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜(Ⅱ)[CrCl2(H2O)4]Cl一氯化二氯·四水合铬(Ⅲ)[Co(NH3)5(H2O)]Cl3三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ)K4[Fe(CN)6]六氰合铁(Ⅱ)酸钾Na3[Ag(S2O3)2]二（硫代硫酸根）合银(Ⅰ)酸钠K[PtCl5(NH3)]五氯·一氨合铂(Ⅳ)酸钾NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]四(异硫氰酸根)·二氨合铬(Ⅲ)酸铵中性分子[Fe(CO)5]五羰基合铁(0)[PtCl4(NH3)2]四氯·二氨合铂(Ⅳ)

6、[Co(NO2)3(NH3)3]三硝基·三氨合钴(Ⅲ)一些配合物的化学式、命名示例第二节配位平衡一、EDTA及其配合物乙二胺四乙酸：EDTA该值越大，配离子的离解倾向越小，即配离子越稳定。1.稳定常数的大小，直接反映了配位离子稳定性的大小。2.不同的配位离子具有不同的稳定常数。3.利用稳定常数可直接比较同类型配位离子的稳定性。二、配合物的稳定常数M+YMY1、EDTA的酸效应和酸效应系数：αY(H)三、配位反应的副反应和副反应系数由于H+存在使EDTA与金属配位反应能力降低的现象[H+]越大，表示EDTA

7、与H+的副反应越严重，能与金属配位的[Y]越小。2、配位效应和配位效应系数：αM(L)金属离子M与其它配位剂L发生的配位效应使M参与主反应的能力减低，此现象称为配位效应。3、配合物的条件稳定常数(有效稳定常数）配位反应M+YMYαY(H)lgK’MY=lgKMY-lgαY(H)练习例：若只考虑酸效应，计算pH=1.0和pH=6.0时PbY的lgK‘PbY值。第三节配位滴定一.配位滴定曲线1.绘制滴定曲线滴定反应为：Ca+Y=CaY2.影响配位滴定突跃的因素(1)条件稳定常数K'MY越大，则滴定突跃越大。(

8、2)金属离子浓度浓度越大，则突跃越大。二、配位滴定酸度的选择lgKMY－lg－lg简化为：lgKMY－lg1.最高酸度（最低pH）滴定误差≤0.1%，被测金属离子浓度为0.01mol·L-1时，≥108lgKMY－lg≥8lg≤lgKMY－8例用浓度为0.01000mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2+,计算其最高酸度。(16.5）解：lg=16.5-8=8.5查表得对应的pH值为4。问题讨论问题讨论已知lgKMgY=8.