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时间:2020-03-11
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1、1第九章沉淀溶解平衡习题课化学学院陈维林2本章内容小结教材P260例9-7书后习题3本章内容小结溶度积常数KspӨ溶度积原理同离子效应和盐效应沉淀的生成和溶解分步沉淀沉淀的转化4溶度积常数KspӨAaBb(s)aAb++bBa-KspӨ=[Ab+]a•[Ba-]b=(as)a•(bs)b=aabb•sa+bs:溶解度注意:溶度积常数表达式中的浓度项应为相对浓度(c/c),但为书写简便,用浓度代替相对浓度。(见教材P239页底注解)5溶度积常数KspӨKspӨ大小与浓度无关,随温度变化而改变;溶度积和溶解度s之间可进行相互换算,但溶解度必须用物质的量浓度(即m
2、ol·dm-3)来表示。6溶度积原理Qi>KspӨ,沉淀从溶液中析出;Qi=KspӨ,饱和溶液与沉淀物平衡;QiKspӨ;常用方法:加入沉淀剂,应用同离子效应,控制溶液pH值。(2)沉淀的溶解:创造条件使有关离子浓度
3、减小,造成Qi4、s2S3(黄色),CuS(黑色),Ag2S(黑色),HgS(黑色)可溶于浓盐酸不溶于浓盐酸,可溶于硝酸;在浓盐酸和硝酸中均不溶解,只溶于王水(V浓HCl:V浓HNO3=3:1)12M(OH)n型沉淀的酸溶解计算公式M(OH)n+nH+Mn++nH2O13酸溶平衡常数用酸溶解难溶电解质的反应统称酸溶反应。难溶弱酸盐和难溶的金属氢氧化物都有可能溶解在强弱不同的酸中,而决定酸溶反应能否自发进行的重要因素是反应的平衡常数,称为酸溶平衡常数。14酸溶平衡常数决定酸溶反应能否发生的因素还有反应速率和沉淀物的结构。反应速率很慢的酸溶反应实际上难以实现;某些加热过的金属氢氧化物(5、如Al(OH)3-Al2O3)难溶于任何酸。15酸溶平衡常数根据酸溶平衡常数K判断酸溶反应能否发生的经验规律:当K>107(相当于rGm<40kJmol-1)时,酸溶反应能自发进行,而且进行得较彻底,如MnS(s)可溶于盐酸中(K=2.7107)。16酸溶平衡常数当K<<10-7(相当于rGm>>+40kJmol-1)时,酸溶反应不能自发进行,如CuS(s)不溶于盐酸中(K=5.510-16),只能溶解在有氧化性的HNO3中。当10-76、况来判断,有时可通过提高H+浓度使沉淀溶解。175.分步沉淀溶液中含有几种离子,加入某沉淀剂均可生成沉淀,则沉淀生成的先后按Q值大于KspӨ的先后顺序分步沉淀。一般溶液中被沉淀离子浓度小于10-5mol·L-1时,认为已沉淀完全。6.沉淀的转化一般由溶解度大的沉淀向溶解度小的沉淀转化。18教材P244例9-7使0.01molZnS溶于1dm3盐酸中,求所需盐酸的最低浓度。已知Kspθ(ZnS)=2.5×10-22,H2S的K1=1.1×10-7,K2=1.3×10-1319教材P244例9-7解:解法一:分步计算。当0.01mol的ZnS全部溶解于1dm3盐酸时,7、生成的[Zn2+]=0.01mol•dm-3,与Zn2+相平衡的[S2-]可由沉淀溶解平衡求出。ZnSZn2++S2-KspӨ(ZnS)=[Zn2+][S2-][S2]=KspӨ(ZnS)/[Zn2+]=2.510-22/0.01=2.510-2020解法一:当0.01mol的ZnS全部溶解时,产生的S2-将与盐酸中的H+结合生成H2S,且假设S2-全部生成H2S,则溶液中[H2S]=0.01mol•dm-3。根据H2S的解离平衡,由[S2-]和[H2S]可求出与之平衡的[H+]。教材P244例9-7解:H2S2H++S2-21教材P244例9-7解:解8、法一:此浓
4、s2S3(黄色),CuS(黑色),Ag2S(黑色),HgS(黑色)可溶于浓盐酸不溶于浓盐酸,可溶于硝酸;在浓盐酸和硝酸中均不溶解,只溶于王水(V浓HCl:V浓HNO3=3:1)12M(OH)n型沉淀的酸溶解计算公式M(OH)n+nH+Mn++nH2O13酸溶平衡常数用酸溶解难溶电解质的反应统称酸溶反应。难溶弱酸盐和难溶的金属氢氧化物都有可能溶解在强弱不同的酸中,而决定酸溶反应能否自发进行的重要因素是反应的平衡常数,称为酸溶平衡常数。14酸溶平衡常数决定酸溶反应能否发生的因素还有反应速率和沉淀物的结构。反应速率很慢的酸溶反应实际上难以实现;某些加热过的金属氢氧化物(
5、如Al(OH)3-Al2O3)难溶于任何酸。15酸溶平衡常数根据酸溶平衡常数K判断酸溶反应能否发生的经验规律:当K>107(相当于rGm<40kJmol-1)时,酸溶反应能自发进行,而且进行得较彻底,如MnS(s)可溶于盐酸中(K=2.7107)。16酸溶平衡常数当K<<10-7(相当于rGm>>+40kJmol-1)时,酸溶反应不能自发进行,如CuS(s)不溶于盐酸中(K=5.510-16),只能溶解在有氧化性的HNO3中。当10-76、况来判断,有时可通过提高H+浓度使沉淀溶解。175.分步沉淀溶液中含有几种离子,加入某沉淀剂均可生成沉淀,则沉淀生成的先后按Q值大于KspӨ的先后顺序分步沉淀。一般溶液中被沉淀离子浓度小于10-5mol·L-1时,认为已沉淀完全。6.沉淀的转化一般由溶解度大的沉淀向溶解度小的沉淀转化。18教材P244例9-7使0.01molZnS溶于1dm3盐酸中,求所需盐酸的最低浓度。已知Kspθ(ZnS)=2.5×10-22,H2S的K1=1.1×10-7,K2=1.3×10-1319教材P244例9-7解:解法一:分步计算。当0.01mol的ZnS全部溶解于1dm3盐酸时,7、生成的[Zn2+]=0.01mol•dm-3,与Zn2+相平衡的[S2-]可由沉淀溶解平衡求出。ZnSZn2++S2-KspӨ(ZnS)=[Zn2+][S2-][S2]=KspӨ(ZnS)/[Zn2+]=2.510-22/0.01=2.510-2020解法一:当0.01mol的ZnS全部溶解时,产生的S2-将与盐酸中的H+结合生成H2S,且假设S2-全部生成H2S,则溶液中[H2S]=0.01mol•dm-3。根据H2S的解离平衡,由[S2-]和[H2S]可求出与之平衡的[H+]。教材P244例9-7解:H2S2H++S2-21教材P244例9-7解:解8、法一:此浓
6、况来判断,有时可通过提高H+浓度使沉淀溶解。175.分步沉淀溶液中含有几种离子,加入某沉淀剂均可生成沉淀,则沉淀生成的先后按Q值大于KspӨ的先后顺序分步沉淀。一般溶液中被沉淀离子浓度小于10-5mol·L-1时,认为已沉淀完全。6.沉淀的转化一般由溶解度大的沉淀向溶解度小的沉淀转化。18教材P244例9-7使0.01molZnS溶于1dm3盐酸中,求所需盐酸的最低浓度。已知Kspθ(ZnS)=2.5×10-22,H2S的K1=1.1×10-7,K2=1.3×10-1319教材P244例9-7解:解法一:分步计算。当0.01mol的ZnS全部溶解于1dm3盐酸时,
7、生成的[Zn2+]=0.01mol•dm-3,与Zn2+相平衡的[S2-]可由沉淀溶解平衡求出。ZnSZn2++S2-KspӨ(ZnS)=[Zn2+][S2-][S2]=KspӨ(ZnS)/[Zn2+]=2.510-22/0.01=2.510-2020解法一:当0.01mol的ZnS全部溶解时,产生的S2-将与盐酸中的H+结合生成H2S,且假设S2-全部生成H2S,则溶液中[H2S]=0.01mol•dm-3。根据H2S的解离平衡,由[S2-]和[H2S]可求出与之平衡的[H+]。教材P244例9-7解:H2S2H++S2-21教材P244例9-7解:解
8、法一:此浓
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