氰化物的测定讲义.ppt

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1、氰化物的测定主要内容一、样品的采集与制备二、样品分析方法----异烟酸-吡唑啉酮分光光度法第一部分样品的采集与制备1定义总氰化物在pH<2介质中，磷酸和EDTA存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物(多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物)和绝大部分络合氰化物(锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等)，不包括钴氰络合物易释放氰化物在pH=4介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物(多为碱金属和碱土金属的氰化物)和锌氰络合物，不包括铁氰化物、亚铁氰化

2、物、铜氰络合物、镍氰络合物、钴氰络合物。2样品的采集和保存2.1采集的水样需贮存于用无氰水清洗并干燥后的聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中。现场采样时需用所采水样淋洗3次后采集水样500ml，供实验室分析所用。样品采集后必须立即加氢氧化钠固定，一般每升水样加0.5g固体氢氧化钠。当水样酸度高时，应多加固体氢氧化钠，使样品的pH>12。2.2采来的样品应及时进行测定。如果不能及时测定样品，必须将样品4℃以下冷藏，并在采样后24h内分析样品2.3当样品中含有大量硫化物时，应先加碳酸镉或碳酸铅固体粉末，除去硫化物后，再加

3、氢氧化钠固定。否则，在碱性条件下，氰离子和硫离子作用形成硫氰酸离子而干扰测定。3样品的制备3.1方法原理总氰化物：向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH<2条件下，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收易释放氰化物：向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物(如锌氰络合物)以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收3.2试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合

4、国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水或去离子水3.2.1氢氧化钠溶液：ρ(NaOH)=10g/L称取10g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。3.2.2氢氧化钠溶液：ρ(NaOH)=40g/L称取40g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。3.2.3EDTA二钠溶液：ρ(C10H14N2O8Na2·2H2O)=100g/L称取10.0gEDTA二钠溶于水中，难溶，稍微加热使其完全溶解，冷却后稀释定容至100ml，摇匀

5、。3.2.4磷酸：ρ(H3PO4)=1.69g/ml3.3参照图3.4总氰化物样品的制备步骤3.4.1按照参照图将蒸馏装置连接。用200ml容量瓶量取200ml样品，移入蒸馏瓶中(若氰化物浓度高，可少取样品，加水稀释至200ml)，加数粒玻璃珠3.4.2往100ml的容量瓶中（接收瓶）内加入10ml10g/L氢氧化钠溶液，作为吸收液。当样品中存在亚硫酸钠和碳酸钠时，可用40g/L氢氧化钠溶液作为吸收液3.4.3馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密。蒸馏时，馏出液导管

6、下端要插入吸收液液面下，使吸收完全。3.4.4将10mlEDTA二钠溶液加入蒸馏瓶内。再迅速加入10ml磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使pH<2，立即盖好瓶塞，打开冷凝水，打开可调电炉，由低档逐渐升高，馏出液以2ml/min～4ml/min速度进行加热蒸馏3.4.5接收瓶内试样体积接近100ml时，停止蒸馏，取出接收瓶，用水稀释至标线，此碱性试样“A”待测。3.5空白实验用实验用水代替样品，按步骤3.4.1至3.4.5操作，得到空白试验试样“B”待测。3.6干扰及消除3.6.1若样品中存在活性氯等氧

7、化剂，在蒸馏时，氰化物会被分解，使结果偏低。可量取两份体积相同的试样，向其中一份试样投加碘化钾-淀粉试纸1～3片，加（1+5）硫酸酸化，用12.6g/L亚硫酸钠溶液滴至碘化钾-淀粉试纸由蓝色变为无色为止，记下用量。另一份样品，不加碘化钾-淀粉试纸，仅加上述用量的亚硫酸钠溶液，然后按步骤3.4.1至3.4.5操作。3.6.2若样品中含有大量亚硝酸离子将干扰测定，可加入适量的氨基磺酸分解亚硝酸离子，一般1mg亚硝酸离子需要加2.5mg氨基磺酸，然后按步骤3.4.1至3.4.5操作。3.6.3若样品中含有少量硫化

8、物（S2-＜1mg/L），可在蒸馏前加入2ml0.02mol/L硝酸银。若样品中有大量硫化物存在，将200ml试样过滤，沉淀物用10g/L氢氧化钠洗涤，合并滤液和洗涤液，然后按步骤3.4.1至3.4.5操作。3.6.4少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于40mg/L时干扰测定，可加入水样体积的20%量的正己烷，在中性条件下短时间萃取，分离出正己烷相后，水相用于蒸馏测定。第二部分样品分析方法异烟酸-吡唑啉酮分光