材料科学与工程导论 教学课件 作者 王高潮 第六章.ppt

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1、第六章高分子材料第一节高分子的制备反应和高分子材料的组成第二节高分子的结构及性能第三节高分子材料的成型加工高分子也叫高分子化合物，是指分子量很高并由共价键连接的一类化合物高分子化合物、大分子化合物、高分子、大分子、高聚物、聚合物这些术语一般可以通用Macromolecules,HighPolymer,Polymer高常用的高分子的分子量一般高达几万、几十万，甚至上百万，范围在104～106什么是高分子？第一节高分子的制备反应和高分子材料的组成合成聚合物的起始原料称为单体（Monomer）在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元（Structureunit）聚合一个大

2、分子往往是由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成。例如：聚苯乙烯1.由一种结构单元组成的高分子缩写成n表示重复单元数，也称为链节数,在此等于聚合度聚合度（Degreeofpolymerization）聚合度是衡量高分子大小的一个指标。有两种表示法：以大分子链中的结构单元数目表示，记作以大分子链中的重复单元数目表示，记作结构单元＝单体单元＝重复单元＝链节结构单元有时也称为单体单元（Monomerunit）重复单元(Repeatingunit）,链节(Chainelement）在这里,两种聚合度相等，都等于n另一种情况：式中:M是高分子的分子量M0是结构单元的分子量由聚合

3、度可计算出高分子的分子量：结构单元＝重复单元＝链节单体单元此时，两种结构单元构成一个重复结构单元结构单元结构单元重复结构单元2.由两种结构单元组成的高分子合成尼龙-66则具有另一特征：3.由无规排列的结构单元组成的高分子由一种单体聚合而成的高分子称为均聚物结构单元重复单元单体单元单体在形成高分子的过程中要失掉一些原子但,重复单元＝链节注意：Mo两种结构单元的平均分子量x,y为任意值，故在分子链上结构单元的排列是任意的：M1M2M1M1M2M1M2M2M2在这种情况下，无法确定它的重复单元，仅结构单元＝单体单元由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子则称为共聚物例如：丁

4、苯橡胶以单体名称为基础，在前面加“聚”字乙烯丙烯氯乙烯甲基丙烯酸甲酯聚乙烯聚丙烯聚氯乙烯聚甲基丙烯酸甲酯取单体简名，在后面加“树脂”、“橡胶”二字如苯酚甲醛酚醛树脂尿素甲醛脲醛树脂甘油邻苯二甲酸酐醇酸树脂丁二烯苯乙烯丁苯橡胶命名商品名合成纤维最普遍，我国以“纶”作为合成纤维的后缀涤纶聚对苯二甲酸乙二醇酯（聚酯）丙纶聚丙烯锦纶聚酰胺（尼龙），后面加数字区别聚酰胺聚酯聚氨酯聚醚以高分子链的结构特征命名第一个数字表示二元胺的碳原子数第二个数字表示二元酸的碳原子数只附一个数字表示内酰胺或氨基酸的碳原子数数字含义分类根据高分子的主链结构分类碳链聚合物大分子主链完全由碳原子组成绝大部分烯类、

5、二烯类聚合物属于这一类如：PE，PP，PS，PVC杂链聚合物大分子主链中除碳原子外，还有O、N、S等杂原子如：聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚元素有机聚合物大分子主链中没有碳原子，主要由Si、B、Al、O、N、S、P等原子组成，侧基则由有机基团组成如：硅橡胶根据材料的性能和用途分类功能高分子是指在高分子主链和侧枝上带有反应性功能基团，并具有可逆或不可逆的物理功能或化学活性的一类高分子塑料橡胶纤维涂料胶粘剂功能高分子产量最大，与国民经济、人民生活关系密切故称为“三大合成材料”涂料是涂布于物体表面能结成坚韧保护膜的涂装材料胶粘剂是指具有良好的粘合性能，可将两种相同或不相同的物体粘接在一起的

6、连接材料加聚反应（AdditionPolymerization)单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应，反应产物称为加聚物。其特征是：加聚反应往往是烯类单体键加成的聚合反应，无官能团结构特征，多是碳链聚合物加聚物的元素组成与其单体相同，仅电子结构有所改变加聚物分子量是单体分子量的整数倍1.按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类聚合反应由低分子单体合成聚合物的反应称为聚合反应缩聚反应（CondensationPolymerization）是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义反应产物称为缩聚物。其特征是：缩聚反应通常是官能团间的聚合反应反

7、应中有低分子副产物产生，如水、醇、胺等缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如-OCO--NHCO-，故大部分缩聚物都是杂链聚合物缩聚物的结构单元比其单体少若干原子，故分子量不再是单体分子量的整数倍2.按反应机理分类连锁聚合反应（ChainPolymerization）也称链式反应，反应需要活性中心。反应中一旦形成单体活性中心，就能很快传递下去，瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短（零点几秒到几秒）连锁聚合反应的特征：自由基聚合：活性中心为自由基阳离子聚合：活性中心为阳离子阴