新型三明治型四吡咯化合物的合成与性质研究.pdf

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1、密级Ｈｉ研枝＊聲ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏＢｅｉｉｎｇｙｇｙｊ博＃１论文论文题目：新型Ｓ明治型四化咯化合物的合成与性质研究Ｂ２０１４０４１５学号：作者：兰ｆ专业名称：２０１７年４月６日新型云明治型四化咯化合物的合成与性质研究新型Ｈ明治型四化咯化合物的合成与性质研究Ｉｎｖｅ巧ｉｇａｔｉｏｎｏｎ化６Ｓｎ化ｅｓｉｓｏｆＮｏｖｅｌＴｅ化ａｒｒｏｌｅＣｏｍｌｅｘｅｓａｎｄｙｐｙｐＴｈｅｉｒ

2、Ｐｒｏｅｒｔｉｅｓｐ研究牛：．姓名棋巧导教师姓名：要建牡北京科技大学化学与化物１；程学院北京１０００８３，中国ＤｏｃｔｏｒＤｅｇｒｅｅＣａｎｄｉｄａｔｅ：ＱｉＭａＳｕｐｅｒｖ？ｌｈｕａｎＪｉｓｏｒ：Ｐｒｏｆ．ｉａｎｚｇｉａｎｇＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌａｎｄＢｉｏｌｏｇｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｅｉｉｎｙｇｙＢｊｇ３０ＸｕｅｙｕａｎＲｏａｄ，ＨａｉｄｉａｎＤｉｓｔｒｉｃｔ

3、Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００８３，Ｐ．Ｒ．ＣＨＩＮＡ－Ｖ－Ｉ／、厶开：级分类号＾：密ＵＤＣ５４４．０３１０００８：单位代码：北京科技大学博±学位论文新型一明治型四化咯化合物的合成与性质研究马棋作者；指导教师姜建壮北京科＆乂学；单位；论文提交日期；２０１７年４月６日学位授予单位；北京科技大学北京科技大学博－上学位论文致谢本论文是在姜建壮教授的悉必指导和严格要求下完成的，在：博Ｉ学习期间，从论文的选题到文章的写作，姜老师都倾注了大

4、量的必血。他渊博的知识、敏锐的洞察力、严谨的科研态度对事业孜孜不倦的追求，指引着我在科学研究，深深感染并激励着我。的道路上继续巧进在博±毕业之际，谨在此向姜老师表示我衷屯、的感谢和崇局的敬意。感谢课题组的边永忠教授、、王天宇老师、王康老师齐冬冬老师、郑智琴老师、中国石油大学（华东）的陈艳丽教授、聊城火学的窦建民教授及曾深源老师在我博±学习过释中提供的建议和帮助。一直是我科感谢王海龙博±对我无私的指导和帮助，同时他研路上的榜样。感谢课题组己经毕业和还没有毕业的兄弟姐妹们，感谢你们的

5、包容和陪伴。，有了你们，我的博±生活才充满了乐趣：感谢北京科技大学，在这里我度过了美好的博」生涯，这些经历都将成为我美好的记化。，最后，特別感谢我的家人长期来对我的支持和理解才使我顺利完成学业。马棋致敬一－Ｌ年四二零Ｊ１－－ＩＸ新型兰明治型四化咯化合物的合成与性质研究摘要四化咯化合物是卧嘟和駄菁及其衍生物的统称，它们具有相似的环状四一化略骨架，类重要的颜料和染料分子是，有着重要的应用价值。依靠中也形成的Ｎ４空穴与金属配位形成了种类繁多、结构各异的功能配合物。当金

6、一属离子半径足够大时（例如铜系金属、綱系金属Ｗ及些主族金属离子），配位化合物中的金属离子往往会突出于Ｎ４空穴平面之上形成单层化合物或者是王明治型夹也配合物。在兰明治型四化咯金属配合物中，与金属离子配位－的四化咯分子可１＾自由旋转，大环与大环之间存在很强的７１７１作用，共扼分子存在多个可逆转的氧化态，金属离子的配位场存在Ｃ４对称性，Ｗ及分子易于进行化学修饰，使得这类功能配合物在分子机器、谱学电化学、单分子磁体、场效应晶体管、手性和液晶领域作为重要的原型分子具有重要的研巧意义和潜在的应用价值。Ｗ

7、下Ｓ个方面是本文的主要研巧内容：１扑咐－席夫碱混杂双层化合物的合成与单分子磁体研究新型朴咐－席夫碱铜－钟混杂双层化合物［Ｋ（ＴＢＰＰ）Ｄｙ（Ｌ）（ＣＨ３ＣＮ）２］Ｕ）ＴＢＰＰ代表四叔Ｔ基本扑晰，Ｌ代表席夫碱配体，可Ｗ由无金属取代的席夫（）碱配体和扑嘟半Ｈ明治铜化合物在氨氧化钟的作用下反应生成一。这Ｈ明治型混杂双层化合物的结构可由单晶衍射分析而得。通过静态和动态磁学测试，发现该化合物具有慢弛豫现象，从而证明它具有单分子磁体的性质。同时还对比了该化合物与卧啡双层和席夫碱双层铜化合物的磁学性质的

8、差异，证明了配体场，也就是Ｈ明治中金属离子摘配体场的扭转角对磁性的影响。２Ｈ明治型駄菁－席夫碱混杂双层化合物的合成、结构与光谱研巧一－－ＰＬＴＨ系列五个献菁席夫碱错碱金属化合物ＬｉｃＴｂＣＨ３〇ＨＭ１（）（）（巧（）ＭＰＴｂＬＭ＝－ａｎｄｃＣＨ〇ＨＮａＫ民ｂＣｓ５Ｐｃ，Ｌ（）（）（３）（，，，代表未