有机化学课件 醇.ppt

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1、醇的结构醇醇:烃分子中的氢R-H被羟基-OH替代所得一类化合物R-OH称为醇。官能团:羟基(—OH)(又称醇羟基)。醇,厚也。——《说文》味道纯正浓厚之美酒曰醇,味道淡薄之酒曰醨。醇和酚的分子中都含有羟基20仲醇():醇的分类①按羟基所连碳原子的类型分:10伯醇(RCH2OH):30叔醇():CH3CH2OH(CH3)3COH②按羟基所连的烃基分:饱和醇:不饱和醇:CH3CH2OH(CH3)3COH芳香醇:CH2=CHCH2OHCH3C≡CCH2OH③按羟基的数目分:一元醇:二元醇:CH3CH2CH2OH多元醇:醇的命名(1)习惯命名法低级的醇可以按烃基的习惯名称后面加一“醇”字来

2、命名.(2)系统命名法选择主链:(1)直接连上主体官能团-OH(2)若有双键、叁键,尽量包含。(3)含碳数多(4)取代基多标位次:主链中碳原子的编号从靠近羟基的一端开始;写名称:按照主链中所含碳原子数目而称为某醇;支链的位次、名称及羟基的位次写在名称的前面。CH3CH2CH2OH普通命名法(CH3)3COHCH2=CHCH2OH正丙醇异丙醇仲丁醇异丁醇叔丁醇(CH3)3CCH2OH新戊醇环己醇烯丙醇苄醇系统命名法CH2=CHCHCH2OHCH32-甲基-3-丁烯-1-醇13244-苯基-3-丁烯-2-醇C6H5CH=CHCHOHCH31324(4-丙基-5-己烯-1-醇3-苯基-2

3、-丙烯-1-醇(肉桂醇)1-苯乙醇(-苯乙醇)2-苯乙醇(-苯乙醇)1,2-乙二醇简称:乙二醇1,3-丙二醇1,2,3-丙三醇简称:丙三醇(俗称:甘油)醇的物理性质常温下性状直链饱和一元醇中:C4以下的醇为具有酒味的流动液体C5~C11的醇为具有不愉快气味的油状液体C12以上的醇为无味的蜡状固体氢键对低级醇物理性质的影响沸点:氢键低级直链饱和一元醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃的沸点高得多。醇的水溶性:氢键低级醇与水混溶,随着醇相对分子质量的增大,醇在水中的溶解度逐渐减小。甲醇、乙醇、丙醇都能与水混溶,混溶时有热量放出,并使体积缩小。自正丁醇开始,随着烃基的增大,在水中

4、的溶解度降低,癸醇以上的醇几乎不溶于水(低级醇是由于氢键,随着烃基的增大,烃基对羟基有遮蔽作用,阻碍了醇羟基与水形成氢键,溶解度降低,故高级醇的溶解性质与烃相似)。醇与水分子间氢键缔合:直链伯醇的沸点最高,带支链的醇的沸点要低些,支链越多,沸点越低。正丁醇>异丁醇>仲丁醇>叔丁醇沸点:117.7℃108℃99.5℃82.5℃多元醇分子中含有两个以上的羟基,可以形成更多的氢键,所以分子中所含羟基越多,沸点越高,在水中的溶解度也越大。例:乙二醇沸点:197℃甘油(丙三醇)沸点:290℃。苯甲醇醇的化学性质醇的性质主要是由它的官能团(—OH)决定的。醇的化学反应中,根据键的断裂方式,主要

5、有:烃基结构的不同也会影响反应性能,或导致反应历程的改变:如分子重排反应。10.4醇的化学性质氢氧键断裂和碳氧键断裂两种不同类型的反应。醇与水都含有羟基,都属于极性化合物,具有相似的性质:如与活泼金属(Na,K,Mg,Al等)反应,放出氢气:10.4.1与活泼金属的反应醇钠醇钾异丙醇铝可作催化剂和还原剂液态醇的酸性强弱顺序::醇可以看成是一个比水更弱的酸,其共轭碱是强碱.醇的反应活性为:甲醇>伯醇>仲醇>叔醇醇钠遇水就分解成原来的醇和氢氧化钠.其水解是一可逆反应,平衡偏向生成醇的一边:异丙醇铝和叔丁醇铝也是一个很好的催化剂和还原剂.—这是制备卤烷的重要方法:10.4.2卤烃的生成(

6、1)醇与HX作用(可逆反应)氢卤酸的反应活性:HI>HBr>HCl如:RCH2-OH+HIRCH2I+H2OH2SO4RCH2-OH+HBrRCH2Br+H2ORCH2-OH+HClRCH2Cl+H2OZnCl2由伯醇制备相应的卤烷(碘烷除外),一般用卤化钠和浓硫酸为试剂:在浓硫酸存在下,仲醇可发生消除反应生成烯.各种醇与浓HCl在ZnCl2(卢卡斯试剂)催化下的反应活性:苄醇和烯丙醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇ROH+NaXRX+NaHSO3+H2OH2SO4CH3CH2CH2CH2+HClCH3CH2CH2CH2+H2OCH3CH2CH3OHCHHClCH3CH2CHCH3lCH2

7、OZnCl2室温(2~5min后出现浑浊)HCH3COHCH3CH3HClCH3CClCH3C3H2O(马上出现浑浊)ZnCl2室温ZnCl2OHCl(加热才出现浑浊)由于卤烷不溶于水,可通过此反应观察反应中出现浑浊或分层的快慢区别伯,仲,叔醇、苄醇和烯丙醇.卢卡斯试剂分别与伯,仲,叔醇在常温下作用:重排:有一些醇(除大多数伯醇外)与氢卤酸反应,时常有重排产物生成,如:Why?重排反应历程:例1:CH3-C—C-CH3CH3HHOHCH3-C-CH2-CH3CH3Cl

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