Basis of Supramolecular Chemistry - Part II.ppt

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1、BasisofSupramolecularChemistry——PartII1CoordinationSupramolecularChemistryandCrystalEngineeringMolecularElectronicDevices2basisofcoordinationpolymersandsupramoleculesCoordinationgeometriesofmetalionsBridgingandterminalligandsTopologyofcoordinationpolymers3Coordinationgeometriesoftra

2、nsitionmetalionsa-c)AgI,CuI,AuI,HgIId)PdII,PtII,CuII,NiIIe)ZnII,CoII,CdIIf)CuII,ZnII,CdII,MnIIg)CuII,ZnII,MnII,VIV,h,i)CuII,ZnII,MnII,CdII,FeII,FeIII,CoII,NiII,j)LnIII,Lanthanide(rare-earth)4Bridgingandterminalligands5Topologyofcoordinationpolymers6Basicprinciplesinconstructingdiffe

3、rentcoordinationpolymersindifferenttopologiesCoordinationgeometriesofmetalionsLigandstructuresandchemicalproperties:appropriatebridgingligandsand/orappropriatecombinationofbridgingandterminalligandsReactionconditions78ThestructureofNi12(Ni,lightblue;O,red;N,blue;Cl,purple;C,black)A{

4、Mo11}14cluster:[Mo154O462H14(H2O)70]14-MolecularWheels9MolecularRhombandPseudorotaxaneOrganicandorganometallicrotaxanes:relatedtomolecularmachines10MolecularNecklace11Helices12Helices13Metal-organicframeworks(MOFs)withpores14超分子体系的种类LLLLM笼状化合物(cagetypesystem)HHG主客体系(host-guestsystem

5、)旋转体(rotaxanessystem)联锁体(catenanessystem)ABCD共价键联结的多元体系(covalently-linkedmolecularcomponents)Schematicrepresentionoffivetypesofsupramolecularspecies15SupramolecularDevices16受体底物络合或分子间键超分子识别催化传递分子器件多分子有序集合体化学调控光化学调控电化学调控超分子光化学分子器件Schematicrepresentationofrelationshipbetweensupramolec

6、uleandmoleculardevices超分子光化学与分子器件17分子器件在分子水平上由光子、电子或离子(总称为介体mediator)操纵的器件。通常它是由有序功能分子按特定要求而组装成的超分子体系。一个分子器件应具备如下条件:(1)元件分子必须含有光、电或离子活性功能基;(2)元件分子必须按特定需要组装成器件,大量的组件有序排列能形成信息处理的超分子体系,即微型分子器件;(3)分子器件输出的信号必须易于检测。按介体种类可分为:光化学分子器件、分子电子器件、分子离子器件18光化学分子器件具有光活性组分的超分子体系与光作用,可发色很难过光诱导能量传递和电子转

7、移引起的电荷分离两种光化学过程19光能转换分子器件吸收(A)——能量传递(ET)——发射(E)20光-能转换分子器件光诱导电子迁移——电荷分离态细菌的光合作用21反应中心的能级图22Schematicrepresentationofanartificialphotosyntheticmembrane.Thelipidbilayerofaliposomevesiclecontainsthe componentsofalight-drivenprotonpump:avectoriallyinsertedtriadleadstotransportofhydrogen

8、ionsintotheliposome

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