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时间:2020-02-26
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1、第三章误差和分析数据的处理误差—分析结果与真实值之间的差值第一节误差及其产生的原因一、系统误差(又称可测误差)——误差的主要来源系统误差—指由分析过程中某些确定的、经常性的因素而引起的误差。影响准确度,不影响精密度。系统误差的特点:重现性、单向性、可测性12二、随机误差(又称偶然误差或不可测误差)随机误差——指由于一些难于控制的随机因素引起的误差。不仅影响准确度,而且影响精密度。特点:1)不确定性;2)不可测性3)服从正态分布规律:大小相等的正误差和负误差出现的概率相等;小误差出现的概率大,大误差出现的
2、概率小,极大误差出现的概率极小。产生原因:(1)随机因素(室温、湿度、气压、电压的微小变化等);(2)个人辨别能力(滴定管读数的不确定性)345第二节测定值的准确度与精密度一、准确度与误差准确度表征测量值X(X)与真实值T的符合程度。准确度用误差Ea、Er表示。单次测定多次平行测定绝对误差Ea=x-TEa=-T相对误差Er=×100%Er=×100%=×100%=×100%6宝剑不磨要生锈,人不学习要落后任何测量都带有误差,测量不能获得真值,可逐渐地逼近真值。我们知道的真值有三类(相对性),相对的真值。
3、1、理论真值(如三角形三内角和等于180o、化合物的理论组成)2、约定真值(如国际计量大会确定的长度、质量、物质的量单位、元素的相对原子质量等等)3、相对真值(如高一级精度的测量值相对于低一级精度的测量值;标准参考物质证书所给的数值)7书山有路勤为径,学海无涯苦作舟二、精密度与偏差精密度表征平行测量值的相互符合程度。反映了测定结果的再现性。精密度用偏差di表示,偏差越小说明分析结果的精密度越高。精密度的高低取决于随机误差的大小。(一)绝对偏差、平均偏差和相对平均偏差绝对偏差:平均偏差:相对平均偏差:8注
4、意:平均偏差有时不能反映数据的分散程度例如:测定铜合金中铜的质量分数(%),数据如下:甲:10.3,9.8,9.6,10.2,10.1,10.4,10.0,9.7,10.2,9.7乙:10.0,10.1,9.3,10.2,9.9,9.8,10.5,9.8,10.3,9.9=10.0%,=0.24%=9.98%,=0.24%9(二)标准偏差和相对标准偏差总体(母体)—所考察对象的全体样本(子样)—自总体中随机抽出的一组测量值样本大小(样本容量)—样本中所含测量值的数目10有限次数!无限次数!11※标准偏
5、差比平均偏差能更正确、更灵敏地反映测定值的精密度,能更好地说明数据的分散程度。上例:S1=0.28%S2=0.33%可见S16、在日常分析中,一般平行测定:3-4次较高要求:5-9次最多:10-12次※过多地增加测定次数n,所费劳力、时间与所获精密度的提高相比较,是很不合算的!是不可取的。14知识无底,学海无涯例:甲、乙、丙、丁四个分析工作者对同一铁标样(WFe=37.40%)中的铁含量进行测量,得结果如图示,比较其准确度与精密度。准确度高,精密度低准确度高,精密度高准确度低,精密度高准确度低,精密度低三、准确度与精密度的关系15系统误差影响准确度,随机误差影响精密度和准确度。分析上例的原因分析工作者系统误差随机误差甲大小乙小小7、丙小(碰巧)大丁大大结论:1、精密度是保证准确度的前提,准确度高一定要精密度高。精密度是保证准确度的必要条件,但不是充分条件。2、精密度高,不一定准确度就高。16准确度低,精密度高准确度高,精密度高准确度高,精密度低准确度低,精密度低系统误差影响准确度,随机误差影响精密度和准确度。第五节有效数字及其运算规则一、有效数字的意义和位数有效数字——实际上能测量得到的数字。它由全部准确数字和最后一位不确定数字组成。23.43、23.42、23.44mL最后一位无刻度,估计的,不是很准确,但不是臆造的,称可疑数字8、。**记录测定结果时,只能保留一位可疑数字。17**有效数字位数的多少反映了测量的准确度例如:用分析天平称取1.0010g试样,则:若用台秤称取同一试样,其质量为1.0g,则:可见,分析天平测量的准确度比台秤要高得多。结论:在测定准确度允许的范围内,数据中有效数字的位数越多,其测定的准确度越高。计算有效数字位数时,必须注意“0”的位置。3.0042,67.325五位;0.3000,32.18%四位;0.308,2.37×105三位;0.03
6、在日常分析中,一般平行测定:3-4次较高要求:5-9次最多:10-12次※过多地增加测定次数n,所费劳力、时间与所获精密度的提高相比较,是很不合算的!是不可取的。14知识无底,学海无涯例:甲、乙、丙、丁四个分析工作者对同一铁标样(WFe=37.40%)中的铁含量进行测量,得结果如图示,比较其准确度与精密度。准确度高,精密度低准确度高,精密度高准确度低,精密度高准确度低,精密度低三、准确度与精密度的关系15系统误差影响准确度,随机误差影响精密度和准确度。分析上例的原因分析工作者系统误差随机误差甲大小乙小小
7、丙小(碰巧)大丁大大结论:1、精密度是保证准确度的前提,准确度高一定要精密度高。精密度是保证准确度的必要条件,但不是充分条件。2、精密度高,不一定准确度就高。16准确度低,精密度高准确度高,精密度高准确度高,精密度低准确度低,精密度低系统误差影响准确度,随机误差影响精密度和准确度。第五节有效数字及其运算规则一、有效数字的意义和位数有效数字——实际上能测量得到的数字。它由全部准确数字和最后一位不确定数字组成。23.43、23.42、23.44mL最后一位无刻度,估计的,不是很准确,但不是臆造的,称可疑数字
8、。**记录测定结果时,只能保留一位可疑数字。17**有效数字位数的多少反映了测量的准确度例如:用分析天平称取1.0010g试样,则:若用台秤称取同一试样,其质量为1.0g,则:可见,分析天平测量的准确度比台秤要高得多。结论:在测定准确度允许的范围内,数据中有效数字的位数越多,其测定的准确度越高。计算有效数字位数时,必须注意“0”的位置。3.0042,67.325五位;0.3000,32.18%四位;0.308,2.37×105三位;0.03
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