分析化学-误差及分析数据的统计处理.ppt

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1、分析化学第三章分析化学中的误差及数据处理2010.31分析化学（2010)第三章分析化学中的误差与数据处理3.1定量分析中的误差3.1.1误差与准确度3.1.2偏差与精密度3.1.3精密度与准确度的关系3.1.4误差的分类及减免误差的方法2010.32分析化学（2010)3.2分析结果的数据处理3.3.1随机误差的分布规律3.3.2可疑值的取舍3.3.3检验系统误差的方法3.3有效数字3.2.1有效数字3.2.2修约规则3.2.3运算规则2010.33分析化学（2010)绝对误差:测量值与真值间的差值,用E表示E=x-xT误差相对误差:绝对

2、误差占真值的百分比,用Er表示Er=E/T=(x–xT)/xT×100％准确度表征测量值与真实值的符合程度。准确度用误差表示。3.1.1误差与准确度准确度与误差的关系误差越小，准确度越高。2010.34分析化学（2010)真值xT(Truevalue)某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为是已知的：1、理论真值（如化合物的理论组成）(如，NaCl中Cl的含量）2、计量学约定真值（如国际计量大会确定的长度、质量、物质的量单位等等）3、相对真值（如高一级精度的测量值相对于低一级精度的测量值）（例如，标

3、准样品的标准值）2010.35分析化学（2010)例:滴定的体积误差VEaEr20.00mL0.02mL0.1%2.00mL0.02mL1%称量误差mEaEr0.2000g0.2mg0.1%0.0200g0.2mg1%滴定剂体积应为20～30mL称样质量应大于0.2g2010.36分析化学（2010)精密度Accuracy精密度表示平行测定的结果互相靠近的程度（离散程度），一般用偏差表示重复性：再现性：精密度与偏差的关系偏差越小，精密度越高。3.1.2偏差与精密度2010.37分析化学（2010)偏差（deviation):

4、指个别测定结果与几次测定结果的平均值之差。偏差的表示有：绝对偏差、相对偏差单次测定平均偏差、单次测定的相对平均偏差标准偏差、变异系数具体计算公式在后面给出2010.38分析化学（2010)偏差（1）绝对偏差：单次测量值与平均值之差（2）相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比（3）平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值（4）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比2010.39分析化学（2010)（5）标准偏差：（6）相对标准偏差（变异系数）μ未知μ已知2010.310分析化学（2010)例1有两组测定值甲组2.92.93.03.13.1乙组2.8

5、3.03.03.03.2计算两组数据单次测定平均偏差、单次测定的相对平均偏差、标准偏差和变异系数解：2010.311分析化学（2010)单次测定平均偏差单次测定相对平均偏差2010.312分析化学（2010)变异系数（相对标准偏差）标准偏差2010.313分析化学（2010)3.1.3准确度与精密度的关系例：A、B、C、D四个分析工作者对同一铁标样（WFe=37.40%)中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。36.0036.5037.0037.5038.00测量点平均值真值DCBA表观准确度高，精密度低准确度高，精密度高准

6、确度低，精密度高准确度低，精密度低（不可靠）2010.314分析化学（2010)准确度与精密度的关系结论：1、精密度是保证准确度的前提。2、精密度高，不一定准确度就高。3、准确度高，精密度一定高。2010.315分析化学（2010)系统误差—某种固定的因素造成的误差方法误差、仪器误差、试剂误差、操作误差随机误差—不定的因素造成的误差仪器误差、操作误差过失误差3.1.4误差的分类及减免误差的方法2010.316分析化学（2010)（1）过失误差（grosserror）是由于观察者的错误造成的误差。比如观察者有意或无意的记录错误，计算错误，加错

7、溶剂，溅失溶液，甚至故意修改数据导致的错误。过失误差重做！2010.317分析化学（2010)（2）系统误差(systematicerror)定义：是由于某些已知的或未知的因素造成，而且具有一定变化规律的误差称为系统误差，又称偏倚（bias)2010.318分析化学（2010)系统误差的来源：a．方法误差：方法不恰当产生b．仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含被测组分或不纯组分产生c．操作误差：操作方法不当引起特点：具单向性（大小、正负一定）可消除（原因固定）重复测定重复出现2010.319分析化学（2010)系统误差的检验和消除检验：对照

8、实验+加标回收消除方法：空白试验校准仪器分析结果的校正如何判断是否存在系统误差？2010.320分析化学（2010)（3）随机误差(randomerror)定义：是由于实验对象个