chap4 直接染料.ppt

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1、第四章：直接染料4-1、直接染料简介：绝大多数直接染料都是偶氮染料，含有少量杂环直接染料、酞菁染料。１、纤维素纤维的结构、特点和对染料的要求a、甙键连接葡萄糖剩基耐碱不耐酸，在酸性条件下不稳定。b、无可电离基团不能形成离子键结合，不能也不必在酸条件下加工。c、线型、共平面的结构可以与染料通过范氏力作用。（范氏力为近程力，要染料满足共平面性、线性）d、葡萄糖有三个羟基具有与染料形成氢键的基础，要求染料同样具有形成氢键的基团。e、当然染料有一定的可溶性２、直接染料结构特点、共性果刚红：a、含水溶性基团，保证水溶性。b、分子呈线性，线型窄长。c

2、、共平面性好。因而与纤维素作用时的范氏力大，与此同时含有极性基团能与纤维素纤维形成氢键。如：刚果红含有两个—NH2能与纤维素纤维的—OH形成氢键。３、染料直接性表示染料直接性表示染料舍染液上染纤维的能力a、粗略表示方法：平衡上染百分率染色条件相同的情况下：染料上染能力大，平衡上染百分率高；染料上染能力小，平衡上染百分率低。b、精确表示法：亲和力因为：[Cf]、[Cs]是染色平衡时染料在纤维上和染浴中的浓度。染色平衡时：（KJ/mol）4-2、直接染料的结构与合成１、单偶氮直接染料直接耐晒嫩黄5GLCI直接红1182、双偶氮染料Ⅰ、E1DE

3、2D：双偶氮组分；　Ｅ：可与一分子重氮组分偶合的偶合组分。(1)联苯胺　Ｄ：两个－Ｒ基只能在３、３’位上，否则无共平面性，不可能成为直接染料。Ｒ：－H联苯胺，　－CH3联甲苯胺，　－OCH3联大茴香胺。合成：①E1＝E2时，染料分子对称，如直接蓝2B②E1≠E2时，则先与偶合性较低的组分进行偶合，再和活性较大的组分进行偶合。如直接深棕Ｍ：(2)二苯乙烯类（DSD酸）SDS酸作为染料中间体（偶氮组分）如：直接冻黄Ｇ这类染料的特点：颜色在多均为浅色，黄色；分子硬、平面性好、直接性与日晒牢度好。Ⅱ、ＡＭＥＡ：为重氮组分Ｍ：与重氮化合物偶合后还常

4、有一个－NH2的苯胺Ｅ：可与一个重氮组分偶合的偶合组分，一般为Ｊ酸如直接坚牢红Ｋ合成途径：对氨基苯磺酸　　　　　苯胺　　　　　　Ｎ—苯甲酰基Ｊ酸这类染料的特点：共轭连贯型，颜色深。分子呈平面型线性，具有较好的直接性，具有中等耐洗牢度。同时具有较好的耐光牢度。Ⅲ：A1ZXZA2以及用缩合方法合成的直接染料Ｚ能与两个或多个重氮组分偶合的偶合组分。X：Ｘ：－NH－、　－NHCO－－NH－(1)Ｊ酸的缩合物Ｊ酸a、Buchener反应（勃契勒反应）b、Cl－CO－Cl+Ｊ酸缩合成尿素Ｊ酸两种方法：①　先缩合生成尿素Ｊ酸再偶合②　先偶合再缩合D－N

5、H2+D’－NH2+COCl2D－NH-CO-NH－D’+2HCl直接橙S(2)三聚氯氰连接的直接染料直接耐晒绿5GL3、三偶氮染料、多偶氮染料这类直接染料分子量大、直接性好、颜色暗，以深色为主：绿、蓝、棕、黑。4、能与铜盐形成络合物的直接染料条件：直接染料上具有配位基如：水杨酸结构：邻羟基偶氮型：两种类型：a、直接铜盐染料商品染料中不含有铜盐，染色后再加铜盐处理。命名：直接铜盐Ｘ　如，直接铜盐蓝2R(两边都能与Cu2+络合)b、铜铬直接染料商品染料中已含有铜络合结构。命名：直接耐晒Ｘ注意：直接耐晒染料不一定含有铜，但铜络直接染料一定是直

6、接耐晒染料。一般铜盐处理后，颜色发暗，但对色调的影响不大。特点：①　耐光牢度好　　②　湿牢度改善5、杂环类直接染料如：二噁嗪染料直接耐晒蓝FFRL6、酞菁结构直接染料直接耐晒翠兰GL特点：色泽鲜艳、耐晒牢度良好、耐洗牢度差、磨擦牢度较差、易泳移4-3直接染料的结构与颜色直接染料一般是双偶氮、三偶氮。1、共轭体系共轭双键长度增加，激化能降低，最大吸收波长向长波方向移动，产生深色、浓色效应。但共轭体系的延长存在一个极限。n:012max:385416428当超过两个－N=N－深色效应不明显。a、横向延长共轭链效果不好.基态激发态单双键变化意味

7、着原子核间距发生变化，这关系到能量的变化。b、侧向延长共轭体系把苯环变成萘环，深色效应明显。增加稠环的深色效应比增加－N=N－数方法更加有效。黄红深兰c、隔离基共轭体系被隔离，颜色是混合色。如：直接耐晒绿5GL黄色＋蓝色＝绿色２、平面性对颜色的影响分子共平面性好，π电子叠合程度大，体系能降低，吸收波长向长波方向移动，产生深色效应。（对联苯胺效果特别明显）红色兰色4．4直接染料的结构和直接性的关系线性好，直接性强，可作直接染料。直接性表现于上染百分率、色牢度。直接性好，上染百分率高、色牢度好。染料直接性的影响因素:（1）分子的狭长线性结构线

8、性差、直接性差，不能作直接染料，只能作酸性染料（2）分子的共平面性弱酸性大红FGM染料分子在２，２位上有－CH3,破坏了共平面性，直接性被破坏。这种染料不能作直接染料。直接红Ｆ分子共平面性好，