苯分子的结构.ppt

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1、第5章芳香烃aromatichydrocarbon一、苯分子的结构sp2(a)苯分子中σ键(b)P轨道形成大π键(c)环平面上下的π电子云1.异构现象o-二甲苯m-二甲苯p-二甲苯邻二甲苯间二甲苯对二甲苯1,2-二甲苯1,3-二甲苯1,4-二甲苯二烷基苯二、苯同系物的异构现象和命名法三烷基苯连三甲苯偏三甲苯均三甲苯2.命名法常见基团芳基arylAr-苄基(苯甲基)benzyl苯基phenylPh-C6H5-苯、甲苯作母体1324561-甲基-5-(正)丁基-2-异丙基苯1-甲基-3-丙烯基苯将连有最简单烷基的C作为第1位；取代基位次总和最小；优先基团后列出。注意3-硝基苯甲酸4-

2、甲基-1-苯基-2-戊烯苯环作取代基苯乙炔硝基(-NO2)或卤素(-X)一般只作取代基不作母体；-SO3H、-COOH或-CHO肯定作母体，编号为1。三、苯的化学性质1.苯的亲电取代反应卤代反应+Br2Fe55-60℃溴苯+HBr主要的反应+Cl2氯苯+HCl1硝化反应磺化反应硝基苯+HONO252℃+H2O苯磺酸+H2O+百浪多息用于治疗败血病缺点：水溶性小，毒性较大你知道吗？可溶性百浪多息磺胺类药Friedel—Crafts烷基化反应（傅-克反应）+C2H5Cl+HCl25℃异丙苯(70%)正丙苯(30%)+CH3CH2CH2ClFriedel—Crafts酰基化反应酰氯酰

3、基苯(芳香酮)+酰基+R-C-ClO+HCl想一想亲电取代反应机理第一步:第二步:亲电试剂慢+E+HE+σ-配合物(正碳离子中间体)快+H+HE+2第一步:第二步:以氯代为例Cl2+FeCl3Cl++[FeCl4]_慢Cl+++第三步:快+[FeCl4]_+HCl+FeCl3+苯环上的取代定位效应定位效应定位基活化能力强弱-NR2、-NH2、-OH、-OR、-NHCOR、-O-COR、-CH3（-R）、-Ar、-X（Cl、Br、I）3邻、对位定位基Fe+Cl2?????作用59%4%37%使新导入的基团进入其邻位和对位与苯环直接相连的原子不含重键，多数含有未共用电子对。结构特征+

4、++30℃使苯环较易发生取代反应(卤素除外)活化基间位定位基钝化能力强中-NR3+、-NO2、-CN、-SO3H、-CHO、-COOH使新导入的基团进入其间位使苯环较难发生取代反应钝化基作用93.3%6.4%0.3%95~100℃+++(发烟)与苯环直接相连的原子一般含有重键或带有正电荷。结构特征CHHHδ-δ-δ-NOOδ-δ-δ+δ+定位效应的解释4定位规律定位规律的应用活化基团的作用超过钝化基团④①②③>>>5试比较下列化合物硝化反应的①②③④想一想活泼性取代基的作用具有加和性第三取代基一般不进入1,3-取代苯的2位应用定位规律选择适当的合成路线？？想一想++AB应用定位规

5、律预测取代苯进行取代反应的主要产物（最佳位置）2.苯的其它反应指出下列化合物硝化时硝基进入想一想的主要位置苯环侧链上的取代反应苯一氯甲烷苯二氯甲烷苯三氯甲烷光+反应机理:自由基取代反应光光光苯同系物的氧化反应α-H小结:苯的性质——易取代，难加成，难氧化（芳香性）想一想(-)KMnO4紫红色褪去用和CH3Cl合成、想一想想一想？无水AlCl3CH3Cl1.定义：分子中两个苯环共有相邻两个碳原子的芳香烃。四、稠环芳香烃萘蒽菲芘环戊烷并氢化菲2.命名菲萘蒽αααββββαγγ10987654321γγαααβββ10βα987654321ααααββββ≡2-萘酚（β-萘酚）写出下列

6、芳香烃的名称想一想5-硝基-2-萘磺酸2-甲基-6-乙基萘3.结构特点闭合的共轭体系4.化学性质具有芳香性萘：-位C比-位C易起反应蒽、菲：位C活泼5.致癌芳香烃苯并[b]芘五、非苯型芳香烃和Hückel规则在一单环多烯化合物中，具有共平面的离域体系，其π电子数等于4n+2(n=0,1,2,3…)，此化合物就具有芳香性。1.Hückel规则(4n+2规则)2.环多烯阴（阳）离子2个π电子有芳香性+=_=6个π电子有芳香性8个π电子无芳香性判断下列化合物是否具有芳香性想一想+环丙烯阳离子_环戊二烯阴离子_环庚三烯阴离子8个π电子无芳香性10个π电子有芳香性环辛四烯=环辛四烯二

7、价阴离子