gch15第十五章胺.ppt

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1、第十五章胺胺类是指氨分子中的氢原子被烃基取代而生成的一系列衍生物。例如:RNH2、R2NH、R3N-OH键对应3º碳-N键对应一个烃基一、胺的分类和命名(P367)１.胺的分类根据氮上所连烃基的个数分为伯、仲、叔、季胺。又可分为：脂肪族和芳香族胺；一元胺、二元胺等。1脂伯胺脂胺脂仲胺(CH3CH2)2NH脂叔胺(CH3CH2)３N芳香伯胺芳香胺芳香仲胺HN(C6H5)2芳香叔胺N(C6H5)32此外，胺能与酸作用生成胺盐。铵盐(NH4+)分子中的四个氢原子被四个羟基取代后的产物叫做季铵盐，其相应的氢氧化物叫做季铵碱。例如：胺盐季铵盐季铵碱

2、32.胺的命名(1)简单胺的命名法以胺为母体，在烃基名称后面加“胺”字，称为“某胺”。4若在仲胺或叔胺中，如果氮原子同时连有环基和烷基，命名时烷基作为取代基并在烷基的名称前加符号“N”，表示其位置。5(2)复杂胺的命名法复杂的胺命名时是以烃为母体，氨基及取代氨基作为取代基。例如：6(3)胺盐、季铵盐和季铵碱的命名他们的命名与无机盐、无机碱的命名原则相似。例如：271.硝基化合物还原二.胺的制备(P369)(1)催化氢化(2)酸性还原还原剂:Fe/HCl（或HOAc),Sn/HCl(HOAc),SnCl2,FeCl2)8(3)选择还原还原剂

3、(弱):Na2S,NaSH,(NH4)2S(只还原一个硝基)92.卤代烃的氨解(P370)也可制备仲、叔胺和季铵化合物103.醛或酮的氨化还原(P371)114.腈和酰胺的还原(P371)(1)腈还原制伯胺(2)酰胺还原能制备1º,2º,3º胺。12(3)酰胺降解反应(P372)（伯胺的制备）得到少一个碳的伯胺135.盖布瑞尔合成法(P372)实验室中制备纯净的伯胺Notes:1.R-X必须是1º或2º卤代烃。2.仅用于合成伯胺。邻苯二甲酰亚胺乙醇14三、胺的化学性质1.碱性(P375)(1)弱碱性胺的碱性强弱是电子效应、溶剂化效应和立体

4、效应综合影响的结果。不同胺的碱性强弱的一般规律为：脂胺（仲＞伯＞叔）＞氨＞芳香胺（苯胺）RNHHR是给电子基团，使N上电子更集中碱性增加。苯胺:孤对电子与苯环共轭，电子云密度减弱，碱性减弱。N-sp2杂化15当芳胺的苯环上连有给电子基时，可使其碱性增强，而连有吸电子基时，则使其碱性减弱。例如，下列芳胺的碱性强弱顺序为：对甲苯胺＞苯胺＞对氯苯胺＞对硝基苯胺16(2)成盐及应用不溶于水溶于水不溶于水利用这一性质可分离、提纯和鉴别不溶于水的胺类化合物。由于铵盐的水溶性较大，所以含有氨基、亚氨基或取代氨基的药物常以铵盐的形式供用。172.烃基化反

5、应(P377)3.氮上的酰基化反应(1)同酰基化试剂反应，生成酰胺彻底甲基化叔胺无此反应；产物易水解；在有机合成中又可保护氨基。18(2)与磺酰化试剂反应，生成相应的磺酰胺（兴斯堡反应）HCI19鉴定、分离伯、仲、叔胺利用磺酰化反应可合成磺胺类药物;可用来分离和鉴别伯、仲、叔胺。例如：黄色黄色204.与亚硝酸的反应(P378)（1）伯胺定量放出N2,定量分析RNH2该反应称为重氮化反应。该反应在药物合成和有机合成中具有重要作用。21（2）仲胺鉴别、提纯仲胺黄色油状液体黄色油状液体22（3）叔胺（绿色晶体，熔点860C）分离脂肪族和芳香族的

6、伯、仲、叔胺。23不同的胺与亚硝酸反应现象不同，可用于鉴别脂肪及芳香伯、仲、叔胺。例如:室温低温反应，水解加热有气体245.芳胺环上的取代反应(P380)（1）卤代NHNH2Br22BrBrBrBr3H3++定量、定性分析控制一卤代反应25（2）硝化26（3）磺化276、霍夫曼热消除反应(P381)Notes:1.E2历程，反式共平面,消除β-H。2.消去含氢较多的β碳上的H(Hofmann’s规则)。3.用于推断胺的结构。机理:E2,反式共平面28霍夫曼消除规律：消除含氢较多的β-碳上的氢当β-碳上有强吸电子基团，或可形成共轭烯时，往往

7、不符合霍夫曼规律。29e.g.:30练习：写出下列化合物经过两次霍夫曼消除后的产物3132一、命名（有点难－季铵盐、季铵碱）二、胺的制备1、＊硝基化合物还原(1)Fe/HCl(2)选择性还原2、卤代烃的胺解（易得混合物）3、醛或酮的氨化还原4、＊腈和酰胺的还原5、盖布瑞尔合成法第十五章小结33三、胺的化学性质1、＊碱性（选择题）2、＊烃基化+霍夫曼热消除3、氮上的酰基化（1）酰基化，–NH2保护（2）磺酰化（鉴别题，兴斯堡实验）4、同亚硝酸的反应(NaNO2+HCl)鉴别，反应式不重要5、芳胺环上的取代反应卤化、＊硝化、磺化34作业：P3

8、871(4,8)5(2,3)6(2)7(1,3)8(7)11课后练习：1，2，5，6，7，8(1-4)，935