1-2008年第19章 胺.ppt

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1、1胺的分类和命名法2胺的结构4胺的碱性5胺的反应及其应用6胺与亚硝酸反应第19章胺(Amine)1注意：伯胺、仲胺、叔胺与伯醇、仲醇、叔醇的区别胺类是指氮原子上所连接烃基的数目；而醇类是指与羟基相连的碳原子上所连接的烃基的数目。伯胺仲胺叔胺季铵类化合物2例如：叔醇伯胺32)胺的命名（1）简单胺的命名简单胺命名只须在“胺”字之前加上烃基的名称即可。即某胺(CH3)2NCH2CH3(CH3)2NHCH3NH2甲胺二甲胺二甲乙胺NH2NH2苯胺二苯胺4（2）复杂胺的命名当胺分子中既有芳香烃基又有脂肪烃基时，通常将芳胺作为母体，脂肪烃基为取代基来命名，并在前面冠一个“N”字

2、。NHCH2CH3NCH3CH3NCH3CH2CH3N-乙基苯胺N，N-二甲基苯胺N-甲基-N-乙基苯胺当胺分子中烃基比较复杂时，则以烃为母体，氨基作为取代基来命名。例如：5CH3CHCH2CHCH(CH3)2CH3NHCH3(CH3CH2)2CHCH2CH2CHCH2CHCH3NH2CH32，5-二甲基-3-甲氨基己烷2-甲基-7-乙基-4-氨基壬烷（3）季铵类化合物的命名季铵类化合物中的命名以“氯化”或“氢氧化”某铵来命名，烃基相同时称四某铵，烃基不同时将基团由小到大依次排列于“铵”的前面。氯化四乙基铵氢氧化二甲基乙基苄基铵(CH3CH2)4Cl(CH3)2NC

3、H2CH2CH3OH(CH3CH2)4Cl(CH3)2NCH2CH2CH3OH(CH3CH2)4Cl(CH3)2NCH2CH2CH3OHN6Br-+溴化二甲基十二烷基苄(基)铵（消毒防腐剂）（新洁尔灭）氢氧化三甲基-β-羟乙基铵（胆碱）+-73胺的碱性胺和氨一样，N原子上的未共用电子对可以与质子或路易斯酸结合，而呈现碱性。1)脂肪胺的碱性脂肪胺的碱性呈下列规律：仲胺>伯胺或叔胺>氨NH2+HClNH3Cl+CH3NH2+HClCH3NH3+Cl8(1)电子(性）效应的影响脂肪烃基具有供电子效应（+I），因此烃基越多，N原子上电子密度也越高，各级脂肪胺碱性的强弱顺

4、序为：叔胺>仲胺>伯胺脂肪胺碱性大小的规律，是由于下列三种影响因素的综合结果。(2)溶剂化效应的影响脂肪胺在水中有如下的电离过程：RNH2+H2ORNH3++OH-9显然氢氧根离子浓度的大小与铵正离子的稳定性呈正比关系，而铵正离子的稳定性又取决于它能与水形成氢键的数目的多少。RN+HHHOOOHHHHHHR2N+HHOOHHHHR3N+HOHH>>可见溶剂化作用对胺碱性影响的强弱顺序为：伯胺>仲胺>叔胺10(3)空间效应的影响脂肪胺的碱性还表现为胺分子中N原子上的未共用电子对与质子的结合能力，N原子上连接的基团越多越大，则使N原子结合质子的能力因空间阻碍而越弱，形成

5、铵离子的浓度也越低。因此空间效应对脂肪胺碱性影响的强弱顺序为：伯胺>仲胺>叔胺112)芳香胺的碱性前节芳香胺的结构中已经阐述氨基N原子上的未共用电子对与苯环大-键之间的P-共轭效应，促使未共用电子对向苯环方向转移，导致N原子上电子云密度下降，因此芳香胺的碱性比氨还弱。NHH碱性:氨>芳香胺123)季铵碱的碱性季铵碱是强碱性物质，其碱性与氢氧化钠相似。季铵碱的分子中，四个无极性的烃基连接在带正电荷的N原子上，阻止了氢氧根与它的结合，使季铵碱无论在固体或溶液中都完全解离，是典型的离子键。4)胺碱性的应用许多胺类化合物可作为药物利用，但其水溶性比较差，常将它们与酸作用

6、形成盐。这样既可以提高水溶性，又可以增强稳定性及达到除臭等效果。胺的碱性大小规律为：季铵碱>脂肪胺>氨>芳香胺13加热可以分解1)烃基化反应4胺的反应及其应用142)胺的酰化和磺酰化反应凡N原子上连有H原子的胺类，可与酰化剂发生酰化反应。A）胺类：伯胺、仲胺（叔胺不反应）B）酰化剂：酰卤、酸酐、酯（常用乙酰氯及乙酐）CH3COClCH3CH2NH2++CH3CONHCH2CH3+(CH3CO)2O(CH3)2NHCH3CON(CH3)2HCl15问题：如何将苯胺转变为对硝基苯胺16伯胺和仲胺能与磺酰氯作用兴斯堡(Hinsberg)实验:伯胺：可与磺酰氯作用，产物可以

7、与NaOH作用而溶于水。仲胺：可与磺酰氯作用，产物不能溶于NaOH。叔胺：不能发生磺酰化反应。173)其它反应(1)芳环上的卤代反应苯胺与卤素（Cl2、Br2）的反应很迅速。苯胺与溴水在室温下反应，立即生成白色的2，4，6-三溴苯胺沉淀。反应很灵敏，并定量完成。可以作为苯胺的定性和定量分析。++（白）184)硝基化合物还原制备芳香胺由苯制备出硝基苯，再经过将硝基还原（酸与铁、锌、锡）得到苯胺。在后面的反应中可以看到：苯胺再经过重氮化反应，可以转变为其它种化合物。195胺与亚硝酸反应亚硝酸（因亚硝酸不稳定，通常用亚硝酸钠与强酸作用）与不同的胺类反应，可以得到不同的