chem-15第十五章胺

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1、第十五章胺胺类是指氨分子中的氢原子被烃基取代而生成的一系列衍生物。例如:RNH2、R2NH、R3N1一、胺的分类和命名１.胺的分类脂伯胺脂胺脂仲胺(CH3CH2)2NH脂叔胺(CH3CH2)３N芳香伯胺芳香胺芳香仲胺HN(C6H5)2芳香叔胺N(C6H5)32此外，胺能与酸作用生成胺盐。铵盐分子中的四个氢原子被四个羟基取代后的产物叫做季铵盐，其相应的氢氧化物叫做季铵碱。例如：胺盐季铵盐季铵碱32.胺的命名(1)简单胺的命名法以胺为母体，在烃基名称后面加“胺”字，称为“某胺”。4若在仲胺或叔胺中，如果氮原子同时连有环基和烷基，命名时烷基作为取代基并在烷

2、基的名称前加符号“N”，表示其位置。5(2)复杂胺的命名法复杂的胺命名时是以烃为母体，氨基及取代氨基作为取代基。例如：6(3)胺盐、季铵盐和季铵碱的命名他们的命名与无机盐、无机碱的命名原则相似。例如：71.硝基化合物还原二.胺的制备8还可用Fe/HCl（或HOAc)或Sn/HCl(HOAc)还原。用NaS,NaHS也可只还原一个硝基92.卤代烃的胺解也可制备仲、叔胺和季铵化合物103.醛或酮的氨化还原114.腈和酰胺的还原12酰胺降解反应（伯胺的制备）得到少一个碳的伯胺135.盖布瑞尔合成法实验室中制备纯净的伯胺14三、胺的化学性质1.碱性(1)弱碱

3、性胺的碱性强弱是电子效应、溶剂化效应和立体效应综合影响的结果。不同胺的碱性强弱的一般规律为：脂胺（仲＞伯＞叔）＞氨＞芳香胺（苯胺）当芳胺的苯环上连有给电子基时，可使其碱性增强，而连有吸电子基时，则使其碱性减弱。例如，下列芳胺的碱性强弱顺序为：对甲苯胺＞苯胺＞对氯苯胺＞对硝基苯胺15(2)成盐及应用不溶于水溶于水不溶于水利用这一性质可分离、提纯和鉴别不溶于水的胺类化合物。由于铵盐的水溶性较大，所以含有氨基、亚氨基或取代氨基的药物常以铵盐的形式供用。162.烃基化反应3.氮上的酰基化反应(1)同酰基化试剂反应，生成酰胺彻底甲基化17叔胺无此反应；产物易水

4、解；可以用来鉴别、分离伯、仲、叔胺；在有机合成中又可保护氨基。(2)与磺酰化试剂反应，生成相应的磺酰胺（兴斯堡反应）18鉴定、分离伯、仲、叔胺利用磺酰化反应可合成磺胺类药物;可用来分离和鉴别伯、仲、叔胺。例如：黄色黄色194.与亚硝酸的反应（1）伯胺定量放出N2,定量分析RNH2该反应称为重氮化反应。该反应在药物合成和有机合成中具有重要作用。20（2）仲胺鉴别、提纯仲胺21（3）叔胺（绿色晶体，熔点860C）分离脂肪族和芳香族的伯、仲、叔胺。22不同的胺与亚硝酸反应现象不同，可用于鉴别脂肪及芳香伯、仲、叔胺。例如:235.芳胺环上的取代反应（1）卤代

5、NHNH2Br22BrBrBrBr3H3++定量、定性分析控制一卤代反应24（2）硝化25（3）磺化26（6）霍夫曼热消除反应机理：一般认为是E2反应，过渡态为27平面反式消除，显然碱优先进攻空间位阻小的β-H。霍夫曼消除规律：消除含氢较多的β-碳上的氢当β-碳上有强吸电子基团，或可形成共轭烯时，往往不符合霍夫曼规律。28练习：写出下列化合物经过两次霍夫曼消除后的产物293031P3871(4,8)5(2,3)6(2)7(1,3)8(7)1132