handout2氧族元素.ppt

《handout2氧族元素.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、氧族元素基本性质(ns2np4化合价活泼性键能半径电负性)和活泼金属生成离子化合物，Na2O电负性比卤素小，半径比卤素大氧化态O-2S-20+2+4+6(Se，Te)键能从上到下下降但O—O

2、d24s14p34d33，F—Cl—Br—ICl—Cl单键键能最大O—S—Se—TeS—SO和F半径小，内层电子少，无d轨道，所以，键长长，形成共价双键时，键长短。（孤对电子间排斥作用大）。3.2单质氧3.2.1O2和O3O2KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(π2p)4(π2p*)2σ2p*π2p*π2pσ2p结构式：orO3抗磁性，无单电子，π34，有极性，偶极矩≠02成键特征1离子型O2-2共价型-2价氧如H2O3双键H2C=O4叁键5配合物如水合物6p——dπ键如H3PO4(这里用价键理论解释)O2s22p47.H键(以上为O原子)8.O3-KO39.O

3、22-Na2O210.共价型的O22-H2O211.超氧离子O2-KO212.二氧基O2+阳离子O2+[PtF6]-3.3.3单线态氧量子理论中n、l、m、ms其中m为l在z轴上的投影，当l=2时，m有2l+1个即五个为2，1，0，-1，-2。同理，总自旋为S，其投影为Ms，也有2s+1个当一个电子时，总自旋s=1/2ms=1/2-1/2有2个二11，0，-1有3个故对基态氧s=1为三线态(3Σg-)当它为第一激发态时，s=0时，为单线态(1Δg或1Σg+)σ2p*π2p*π2pσ2pσ2p*π2p*π2pσ2p单线态氧在有机体的代谢中会不断产生与猝灭。3.3.4氧化物N

4、a2OMgOAl2O3SeO2P4O10SO3Cl2O7(同周期)碱性两性酸性同族为从上到下，由酸性到碱性N2O3P4O6As4O6Sb4O6Bi2O3酸性两性碱性同一元素，氧化数升高，则由碱性到酸性As4O6两性PbO碱性As2O5酸性PbO2两性CrO(碱性)Cr2O3(两性)CrO3(酸性)3.3.5氧化物酸、碱性强弱的比较热力学以H2O为酸，则ΔGo/kJ·mol-1Na2O(S)+H2O(l)=2NaOH(S)-148MgO(S)+H2O(l)=Mg(OH)2(S)-271/3Al2O3(S)+H2O(l)=2/3Al(OH)3(S)7说明从Na2O到

5、Al2O3碱性下降1/3P2O5(s)+H2O(l)=2/3H3PO4(S)-59SO3(l)+H2O(l)=H2SO4(l)-70Cl2O7(g)+H2O(l)=2HClO4(l)-329说明从Na2O到Al2O3碱性下降1/3P2O5(s)+H2O(l)=2/3H3PO4(S)-59SO3(l)+H2O(l)=H2SO4(l)-70Cl2O7(g)+H2O(l)=2HClO4(l)-329说明从P2O5—Cl2O7酸性升高3.3.5氧化物的制备3.3.5.1.1空气中燃烧P4O6P4O103.3.5.1.2对应酸或碱的分解Cu(OH)2=CuO+H2OCaCO3

6、=CaO+CO2↑Pb(NO3)2=2PbO+4NO2↑+O2↑3.3.5.1.3高价氧化物加热分解：PbO2——Pb2O3——Pb3O4——PbO或加氢还原V2O5+2H2=V2O3+2H2O3.3.5.1.4其他用HNO3氧化3Sn+4HNO3=3SnO2+4NO↑+2H2O3.3.6臭氧具有抗磁性，浅兰色气体，mp80k,bp161k鱼腥臭味O2mp54kbp90.15kCF2Cl2+hγ=CF2Cl+ClCl+O3=ClO+O2ClO+O=Cl+O2NO+O3=NO2+O2NO2=NO+ONO2+O=NO+O2既然NO2，CF2Cl2也吸收紫外光3.3.6.2

7、制备3O22O3ΔHo=296kJ∙mol-1高压放电O3O2指O3+2H++2e=O2+H2OO3+6H++6e=3H2OPbS+2O3=PbSO4+O22Ag+2O3=Ag2O2+2O22KI+H2SO4+O3=I2+O2+H2O+K2SO4优良的有机氧化剂2.073.4过氧化氢3.4.1结构和制备3.4.1.1吸收320nm的光，见光分解结构：why？1，