5第五章醇和醚.ppt

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1、醇的分类和命名醇的结构和物理性质醇的化学反应醇的制备方法第二节醚和环氧化合物醚的分类和命名醚的结构和物理性质醚的化学反应醚的制备方法冠醚、环氧化合物第五章醇和醚第一节醇广东药学院主讲人:申东升5.1.1醇的分类和命名羟基的数目分为一元醇、二元醇、三元醇第一节醇广东药学院主讲人:申东升烃分子中的氢原子被羟基取代生成的化合物称为醇。1、醇的分类烯醇和炔醇5-甲基-4-己烯-2-醇2-丁炔-1-醇所连烃基分为伯醇、仲醇和叔醇广东药学院主讲人:申东升二元醇根据2个羟基相对位置的不同，可分为1,2-二醇如甘醇1,3-二醇如1，3-丙二醇1,4-二醇如1，4-丁二醇广东药学

2、院主讲人:申东升2、醇的命名对于结构简单的醇常用普通命名法命名，即用烃基的名称加上“醇”字。乙醇　　　　　异丙醇　　　　叔丁醇　　　　苄醇①选择连有羟基的最长碳链作为主链，依照主链碳原子的数目称作“某醇”。②从靠近羟基的一端依次对主链编号，并标明羟基所在的位次。③在“某醇”前标明主链上所连的取代基的位次和名称。1)普通命名法2)系统命名法广东药学院主讲人:申东升1-丙醇2,2-二甲基丙醇2-苯基乙醇当分子中含有双键或叁键时，应选择连有羟基及不饱和键的最长碳键作为主链，并从靠近羟基一端编号。3-乙基-4-己烯-2-醇4-苯基-3-丁烯-1-醇广东药学院主讲人:申东

3、升对于具有顺反异构体或对映异构体的醇，可分别用“顺/反”和“R/S”标明它们的构型，例如：顺-4-甲基环己醇(1R,2R)-2-乙基环己醇命名多元醇时，应选择连有尽可能多羟基的最长碳链作为主链。3-羟甲基-1,6-己二醇1,5-己二烯-3,4-二醇广东药学院主讲人:申东升5.1.2醇的结构和物理性质1、醇的结构含-OH醇和水的偶极矩广东药学院主讲人:申东升氧上的2对孤电子对2、醇的物理性质羟基的极性和生成氢键的能力沸点醇由于生成氢键而缔合，气化时氢键要完全断裂，需要供给能量，因此沸点比相应的烃要高得多。溶解度3个碳以下的醇可与水混溶。水与烷烃分子只有微弱的色散力

4、，水与水分子之间有氢键。水分子与醇分子之间能形成氢键广东药学院主讲人:申东升1,2-二醇的物理性质沸点高，粘度大广东药学院主讲人:申东升弱酸性Nu:-氧化与脱氢羟基质子化5.1.3醇的化学反应广东药学院主讲人:申东升RelativeAcidity:RelativeBasicity:1.醇的酸性共轭酸共轭碱5.1.3.1酸碱反应广东药学院主讲人:申东升2.醇金属醇醇钠作用金属钠、钾、镁、铝醇的活泼性伯醇>仲醇>叔醇醇金属的碱性次序广东药学院主讲人:申东升3.醇的碱性广东药学院主讲人:申东升与路易斯酸生成yang盐与强酸生成yang盐5.1.3.2无机酸酯的形成醇和

5、无机酸生成相应的酯。1．硫酸酯醇与硫酸作用相当快，产物为硫酸氢酯该反应也是亲核性取代反应硫酸二甲酯和硫酸二乙酯是很好的烷基化试剂，可向有机分子中引入甲基或乙基。硫酸氢乙酯广东药学院主讲人:申东升2．硝酸酯硝酸与伯醇也能很好地成酯，例如与甘油反应生成三硝酸甘油酯，产物可用作抗心绞痛药（硝酸甘油，nitroglycerin）广东药学院主讲人:申东升3．磷酸酯磷酸酯是一类很重要的化合物，常用作萃取剂、增塑剂和杀虫剂。由于磷酸的酸性比硫酸、硝酸弱，所以它不易与醇直接成酯。磷酸酯一般是由醇和POCl3作用制得的。磷酸三丁酯广东药学院主讲人:申东升5.1.3.3醇亲核取代生

6、成卤代烃Alcoholsreactwithavarietyofreagentstoyieldalkylhalides.Themostcommonlyusedreagentsarehydrogenhalides(HX),PBr3andthionylchloride(SOCl2,亚硫酰氯)。1、与氢卤酸反应反应活性顺序：HI>HBr>HCl广东药学院主讲人:申东升烯丙型醇反应机理离去基团作为碱：弱碱易于离去，强碱难于离去。广东药学院主讲人:申东升SN1反应机理：叔丁醇、烯丙醇与HX的反应SN2机理：伯醇、仲醇与HX的反应醇与氢卤酸作用的SN2反应广东药学院主讲人:申

7、东升2)与PBr3或SOCl2的反应广东药学院主讲人:申东升5.1.3.4消除反应-转变为烯烃分子内脱水反应(IntramolecularDehydration)伯醇仲醇叔醇广东药学院主讲人:申东升较多醇脱水除了用矿酸作催化剂外，还可用氧化铝等广东药学院主讲人:申东升反应特点1)在质子酸催化下，反应按E1机理进行：广东药学院主讲人:申东升2)-H消除方向符合Sayzeff规则：广东药学院主讲人:申东升5.1.3.5成醚反应2分子醇之间脱水生成醚。广东药学院主讲人:申东升分子间脱水成醚与分子内脱水成烯是竞争反应。伯醇易成醚，叔醇易成烯。较高温度易成烯。5.1.3

8、.6氧化脱氢反应-成醛酮