第五章醇和醚ppt课件.ppt

《第五章醇和醚ppt课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第五章醇和醚醇、酚、醚醇、酚、醚都是烃的含氧化合物。烃类分子中饱和碳原子上的氢被羟基取代生成的化合物叫做醇(Alcohol)，通式为ROH。芳环上的氢被羟基取代生成的化合物叫做酚(Phenol)，通式为ArOH。醇或酚分子中羟基上的氢被烃基取代生成的化合物叫做醚(Ether)，通式为ROR’或ArOR。1.1.醇的分类根据羟基所连的碳原子类型，醇可以分为伯醇（1o）、仲醇（2o）和叔醇（3o）。根据醇分子中所含羟基数目不同，可分为一元醇、二元醇、三元醇等，二元及二元以上的醇称为多元醇。1.2.醇的命名醇的系统命名法是选择含有

2、羟基的最长碳链为主链，从离羟基最近的一端开始编号，根据主链上碳原子数称为某醇，把取代基的位次、名称及羟基的位次写在母体名称“某醇”的前面。1.3.醇的结构1.4.醇的物理性质Hydrogenbonding:ahydrogenbondingisabondbetweenafunctionalgroupA-HandanatomorgroupofatomsBinthesameoradifferentmolecule.Withexceptionstobenotedlater,hydrogenbondsareformedonlywhen

3、Aisoxygen,nitrogen,orfluorineandwhenBisoxygen,nitrogen,orfluorine.沸点一元醇的沸点比相应的烃高得多，这是由于醇分子间和水一样有氢键缔合作用的结果。溶解度醇分子之间能生成氢键，醇分子和水分子之间也能生成氢键，这样就使醇有可能在水分子中间取得位置。因此低级醇能以任何比例与水混溶。1.5.醇的化学性质O-H键的断裂:醇的酸性和无机酸醇酯的生成C-O键的断裂:亲核取代反应和消除反应酯的形成氧化反应1.5.1.醇的酸性1.5.2.无机酸酯的生成1.5.3.亲核取代反应醇

4、与卤化氢的反应反应机理:叔醇仲醇以SN1为主,伯醇以SN2为主醇的相对活性:叔醇>仲醇>伯醇<甲醇卤化氢的相对活性:HI>HBr>HCl>HF碳正离子重排卢卡氏试剂Lucas试剂为无水氯化锌和浓盐酸配成的溶液。将伯、仲、叔三种醇分别加入盛有卢卡氏试剂的试管中，经振荡后可发现，叔醇立刻反应，生成油状氯代烷，它不溶于酸中，溶液呈混浊后分两层，反应放热；仲醇2～5分钟反应，放热不明显，溶液分两层；伯醇经室温放置1小时仍无反应，必须加热才能反应。碳正离子重排醇与SOCl2的反应醇与PBr3的反应分子间脱水—醚的生成伯醇SN2历程,可

5、生成醚,叔醇生成碳正离子,可能取代,消除或者重排1.5.4.消除反应(分子内脱水—烯烃的生成)酸性条件下E1历程,叔醇>仲醇>伯醇碳正离子形成:取代,消除或者重排醇的脱水反应酸性条件下,分子内脱水多为E1历程,分子间脱水多为SN2历程叔醇以烯烃为主产物,伯醇以醚为主产物高温有利于消除,低温有利于取代1.5.5.酯的形成1.5.6.氧化反应强氧化剂:K2Cr2O7或KMnO4选择性氧化剂:CrO3/Py;CrO3/H2SO4;MnO2;SeO2Oppenauer氧化:异丙醇铝/酮2.1.醚的分类和命名2.2.醚的结构及物理性质

6、醚的物理性质醚中氧的孤电子对能吸引质子，有亲水性，烃基则有亲脂性，故醚类化合物能定向排列于脂水两相之间，易于通过生物膜。作为溶剂的特点2.3.醚的制备醇的分子间脱水反应WilliamsonReaction叔丁基醚的制备2.4.醚的化学性质Oxoniumsalts的形成醚键的断裂:与HX共热Claisen重排(放在酚一章学习)氧化反应醚键的断裂HI>HBr>HCl混合醚醚键的断裂,卤代烃主要为较小的烃基的卤代物叔烃基醚醚键断裂,碳正离子产生芳香醚醚键断裂,产物为酚和脂肪卤代烃醚的形成与醚键的断裂3.邻二醇(1,2-diol,v

7、ic-diol)氧化反应:HIO4,Pb(OAc)4频那醇重排3.1.邻二醇的氧化反应3.2.频那醇重排4.冠醚(crownether)18-冠-65.1,2-环氧化合物(epoxide)1,2-环氧化合物的开环方向及立体化学6.硫醇、硫酚和硫醚ROH(醇)ArOH(酚)ROR(醚)ROOR(过氧化物)RSH(硫醇)ArSH(硫酚)RSR(硫醚)RSSR(二硫化物)CH3SH(甲硫醇)C6H5SH(苯硫酚)CH3SCH3(甲硫醚)C6H5SSC6H5(二苯基二硫)硫醇和硫酚还可以和重金属汞、铜、银、铅等形成不溶于水的盐。因此

8、在医药上硫醇可用作某些金属中毒的解毒剂。硫醚的氧化反应