第七章多环芳烃.ppt

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1、第七章　多环芳烃和非苯芳烃学习要求：1、了解联苯及其衍生物。2、掌握萘及其衍生物的性质。3、了解非苯芳烃。重点：萘及其衍生物的性质难点：休克尔规则7.1联苯（二）联苯对三联苯1)命名两个或多个苯环以单键直接相连的化合物称为联苯类化合物。2，2’-二氯联苯2，4’-二硝基联苯2-甲基-4'-硝基联苯4,4’-二硝基联苯2）制备1)工业2C6H6C6H5-C6H5+H22)实验室　　乌尔门反应(Ullmann反应)催化剂重氮盐的反应(参见芳胺一章),联苯胺重排3）化学性质苯环的对位两个苯环不能绕单键旋，既无对称中心又无对称面，有手性。2)重要稠环化合物的名称

2、和结构蒽萘菲1,4,5,8称为位2,3,6,7称为位1,4,5,8称为位2,3,6,7称为位9,10位称为中位有五种不同的位置1-8，2-7，3-6，4-5，9-10。亲电取代反应最易在萘的位7.2稠环化合物1)定义：两个或多个苯环共用两个邻位碳原子的化合物称为稠环芳烃。母体选择原则（按以下排列次序，排在后面的为母体，排在前面的作为取代基。）选择母体的顺序如下：-NO2、-X、-OR（烷氧基）、-R（烷基）、-NH2、-OH、-COR、-CHO、-CN、-CONH2（酰胺）、-COX（酰卤）、-COOR（酯）、-SO3H、-COOH、-N+R3

3、等1-硝基萘（α-硝基萘）2-萘磺酸（β-萘磺酸）6-甲基-1-氯萘5-甲基-2-萘磺酸3-甲基-8-硝基-1-氯萘1,5-二甲基萘β-萘酚2,7-萘磺酸2-氯-4’-硝基联苯3）萘的化学反应萘中电荷密度α>β一、取代反应反应无需催化剂（2）硝化(1)卤化比苯的硝化要快百倍（3）磺化反应二、加成反应Birch还原良好的高沸点溶剂三、萘的氧化温和氧化剂得醌，强烈氧化剂得酸酐。萘环比侧链更易氧化，所以不能用侧链氧化法制萘甲酸。电子云密度高的环易被氧化。4.萘环上的取代规律（１）当第一个取代基是邻对位定位基时，发生“同环取代”。如果原来取代基在α位，第二个取代

4、基主要进入同环的α位。如果原来取代基在β位，第二个取代基主要进入与它相邻的α位。（２）当第一个取代基是间位定位基时，发生“异环取代”。第二个取代基进入另一个环的α位。课本P157第2，3题第6题练习1.2.3.注：由于硝基是间位定位基，溴化是发生在异环。如果先溴化（溴原子是邻对位定位基），再硝化，则发生同环硝化，故不行。4.5.7.2.2蒽7.2.3菲（自学）自学提纲：１）蒽与萘相比，哪一个反应活性更高。为什么？２）蒽的哪个位置最为活泼，它进行加成和氧化反应时的产物分别是什么？３）菲与蒽的稳定性比较。菲的化学反应一般发生在哪个位置？7.4休克尔规则和非苯

5、芳香体系一非苯芳香体系苯系以外的芳香体系统称为非苯芳香体系。二休克尔规则1931年，休克尔（E.Huckel，1896-1980，德国人）用简单的分子轨道计算了单环多烯烃的π电子能级，从而提出了一个判断芳香性体系的规则，称为休克尔规则。休克尔提出，单环多烯烃要有芳香性，必须满足三个条件。(1)成环原子共平面或接近于平面，平面扭转不大于0.1nm;(2)环状闭合共轭体系;(3)环上π电子数为4n+2(n=0、1、2、3……)；符合上述三个条件的环状化合物，就有芳香性，这就是休克尔规则。三元环SbF5，SO2-75oC,-2Cl无芳香性无芳香性有芳香性SbF

6、5,SO2-75oC,-2Cl-无芳香性有芳香性四元环五元环成环C共平面π电子=4非环状闭合共轭无芳性成环C共平面π电子=6,n=1,环状闭合共轭有芳性sp2sp3解释为何具有芳香性？七元环+Ph3C+Br-AgNO3+AgBrBr-环庚三烯正离子1891年合成1954年确定结构夺取负氢离子八元环4HCCHNi(CN)215-20atm,50oC（70%）能发生典型的烯烃反应。离域能为零。具有单、双键结构。澡盆型。有芳香性无芳香性2K乙醚C-C键键长平均化，均为1.40A。八个碳原子共平面。*K给出二个电子。判别轮烯芳香性的原则（1）轮烯是非扩张

7、环，有环内氢与环外氢。（2）环碳必须处在同一平面内。（3）符合4n+2规则。10-轮烯因环内氢的相互作用，使C不能同处在同一平面内，无芳香性。14-轮烯有芳香性环内氢0ppm环外氢7.6ppm16-轮烯无芳香性18-轮烯有芳香性练习(结合课本P158第七题)作业1:P1571，2，3，4，5，6，7