副盐的生成与碱耗和硫回收率的关系.doc

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1、副盐的生成与碱耗和硫回收率的关系近年来，由于煤源紧张以及企业节能降耗等多重因素的影响，致使高硫煤在生产中被迅速应用，煤气中H2S的含量在1g/Nm3以下的企业越来越少了，很多企业都在烧2g/Nm3甚至3g/Nm3以上的高硫煤，再加上企业的生产规模越来越大,从而使脱硫系统单位时间内脱除硫化氢的量越来越多。在这种情况下，很多企业的脱硫系统暴露许多问题，特别表现在系统脱硫效率下降，溶液中副盐的增长量加快，碱耗增加，硫回收率明显下降等现象。从而使脱硫的辅料消耗远远超过企业的预算指标，造成企业生产成本增加。 此外，由于许多企业管理比

2、较严格，环保要求比较高，而对脱硫液中副盐又没有较好的处理措施，致使脱硫液中的副盐因长时间的积累而严重超标。这不仅恶化了贫液质量影响了脱硫效率，而且使脱硫塔出现盐堵的几率大大增加，有的已严重影响了企业的正常生产。因此在这里我们从理论和实践两个方面着重分析和探讨副盐产生的原因、处理方法以及它与碱耗、硫回收率的对应关系。让企业了解在生产中如何通过工艺调整和优化操作等手段来减少脱硫液中副盐的产生，从而达到降低碱耗提高硫回收率的目的。 一、副盐生成的原因及处理措施。科学的讲，在湿式氧化法脱硫中副盐的生成是无法回避的，也就是说它是客观

3、存在的，无论采用何种脱硫剂都不可能消除和避免副盐的产生。那么副盐到底是如何产生的呢，它的生成与哪些因素有关呢？我们首先从如下的脱硫反应化学方程式来加以分析：（以888为脱硫剂，Na2CO3为碱源来加以分析）脱除H2S的主要化学反应1、碱性水溶液吸收H2SNa2CO3+H2S==NaHS+NaHCO3---------------(1)2、液相HS-被氧化生成元素硫NaHS+O2（888）==S+NaOH----------（2）3、催化剂的再生[888]R+O2=[888]OX-----------------------

4、-------(3)4、主要副反应是：2NaHS+2O2==Na2S2O3+H2O------------(5)2Na2S2O3+O2==2Na2SO4+2S---------(6)2HCN+Na2CO3==NaCN+CO2+H2O----(7)HCN+Na2CO3==NaCN+NaHCO3------(8)NaNC+Na2Sx==NaCNS+Na2S(x-1)-------------(9)Na2CO3+CO2+H2O==2NaHCO3--------(10)NaNC+Na2S2O3==NaCNS+Na2SO3-----

5、-----(11)从以上化学反应式中可以看出，脱硫液中副反应所产生的副盐主要有Na2S2O3、Na2SO4、NaCNS，而恰恰是这三种物质是影响脱硫液吸收和再生以及造成系统局部堵塞的根源。另外，从副反应产生的机理看，主要是由于溶液中HS-离子与O2接触而发生的不完全氧化形成的产物以及原料气中ＨＣＮ的存在而反应形成的产物。找到了副盐的种类以及形成的原因，那么在实际生产中如何减少副盐的生成呢，我们认为应从如下几个方面着手：1、既然副盐的产生主要是溶液中HS-与空气中的O2接触而氧化反应所产生的，那么在生产控制中就要尽量减少脱硫

6、塔出口富液中HS-离子的含量。从而大大减少副液中SH-在喷射器中与空气接触的机会，但要想做到这一点，就必须选择那些活性好、氧化能力强的催化剂作为脱硫剂。我们知道在脱硫塔里，不仅存在硫化氢的溶解吸收过程，同时伴随HS-离子的氧化过程。我们希望HS-离子在塔内氧化越完全越好，当然这主要取决于催化剂的氧化能力，好的催化剂能使HS-离子在塔内氧化80%以上。这样就大大减少了富液在再生过程中HS-离子与空气的接触机会，从而也就减少了副盐的生成机会。2、在半脱中，尽量减少水煤气中O2的百分含量，这样也就减少了在脱硫过程中HS-离子与O

7、2的接触机会。3、尽可能在脱硫塔出口设置一个富液槽，让富液进再生槽之前有一个足够的停留时间（至少在5分钟以上），让富液中剩余HS-离子被继续催化氧化掉。4、要严格控制再生液的温度，力求保证在35℃—45℃之间。我们通过下图表可以看出，当再生液的温度超过45℃特别在超过50℃的情况下，副盐的生成率成直线上升趋势，而且由于温度的升高也严重的影响了硫泡沫的聚合和浮选。5、严格控制再生液的PH值，一般在8.0-9.0之间，生产中尽量避免再生液的PH值在9.0以上操作。通过图表明显可以看出，当溶液的PH值大于9.0时，副盐的生成率也

8、是直线上升的。6、对于氮肥厂而言，要经常检测水煤气中HCN的含量变化，为了保证生产稳定，尽量减少或避免使用这样的媒质，据我们观察，在氮肥厂的脱硫中由于NaCNS这种副盐的存在，严重影响了脱硫效率和碱耗的增加。7、对于熔硫后的废液要加强冷却、沉降、过滤、回收，通过多次检测发现，熔硫后的废液副盐增长并不高，