脱硫副盐生成的原因及处理措施

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1、一、副盐生成的原因及处理措施。科学的讲，在湿式氧化法脱硫中副盐的生成是无法回避的，也就是说它是客观存在的，无论采用何种脱硫剂都不可能消除和避免副盐的产生。那么副盐到底是如何产生的呢，它的生成与哪些因素有关呢？我们首先从如下的脱硫反应化学方程式来加以分析：（以888为脱硫剂，Na2CO3为碱源来加以分析）脱除H2S的主要化学反应1、碱性水溶液吸收H2SNa2CO3+H2S==NaHS+NaHCO3---------------(1)2、液相HS-被氧化生成元素硫NaHS+O2（888）==S+NaOH----------（2）3、催化剂的再生[888]R+O2=[888]OX------

2、------------------------(3)4、主要副反应是：2NaHS+2O2==Na2S2O3+H2O------------(5)2Na2S2O3+O2==2Na2SO4+2S---------(6)2HCN+Na2CO3==NaCN+CO2+H2O----(7)HCN+Na2CO3==NaCN+NaHCO3------(8)NaNC+Na2Sx==NaCNS+Na2S(x-1)-------------(9)Na2CO3+CO2+H2O==2NaHCO3--------(10)NaNC+Na2S2O3==NaCNS+Na2SO3----------(11)从以上化学反

3、应式中可以看出，脱硫液中副反应所产生的副盐主要有Na2S2O3、Na2SO4、NaCNS，而恰恰是这三种物质是影响脱硫液吸收和再生以及造成系统局部堵塞的根源。另外，从副反应产生的机理看，主要是由于溶液中HS-离子与O2接触而发生的不完全氧化形成的产物以及原料气中ＨＣＮ的存在而反应形成的产物。找到了副盐的种类以及形成的原因，那么在实际生产中如何减少副盐的生成呢，我们认为应从如下几个方面着手：1、既然副盐的产生主要是溶液中HS-与空气中的O2接触而氧化反应所产生的，那么在生产控制中就要尽量减少脱硫塔出口富液中HS-离子的含量。从而大大减少副液中SH-在喷射器中与空气接触的机会，但要想做到这

4、一点，就必须选择那些活性好、氧化能力强的催化剂作为脱硫剂。我们知道在脱硫塔里，不仅存在硫化氢的溶解吸收过程，同时伴随HS-离子的氧化过程。我们希望HS-离子在塔内氧化越完全越好，当然这主要取决于催化剂的氧化能力，好的催化剂能使HS-离子在塔内氧化80%以上。这样就大大减少了富液在再生过程中HS-离子与空气的接触机会，从而也就减少了副盐的生成机会。2、在半脱中，尽量减少水煤气中O2的百分含量，这样也就减少了在脱硫过程中HS-离子与O2的接触机会。3、尽可能在脱硫塔出口设置一个富液槽，让富液进再生槽之前有一个足够的停留时间（至少在5分钟以上），让富液中剩余HS-离子被继续催化氧化掉。4、要

5、严格控制再生液的温度，力求保证在35℃—45℃之间。我们通过下图表可以看出，当再生液的温度超过45℃特别在超过50℃的情况下，副盐的生成率成直线上升趋势，而且由于温度的升高也严重的影响了硫泡沫的聚合和浮选。5、严格控制再生液的PH值，一般在8.0-9.0之间，生产中尽量避免再生液的PH值在9.0以上操作。通过图表明显可以看出，当溶液的PH值大于9.0时，副盐的生成率也是直线上升的。6、对于氮肥厂而言，要经常检测水煤气中HCN的含量变化，为了保证生产稳定，尽量减少或避免使用这样的媒质，据我们观察，在氮肥厂的脱硫中由于NaCNS这种副盐的存在，严重影响了脱硫效率和碱耗的增加。7、对于熔硫后

6、的废液要加强冷却、沉降、过滤、回收，通过多次检测发现，熔硫后的废液副盐增长并不高，而是在冷却过程中或者有的厂家向废液中吹入大量空气情况下而产生大量副盐，此时如不通过沉降、过滤掉，必然造成系统副盐量增加。当然如果能把硫泡沫压滤后再熔硫，这样就会大大减少因熔硫而造成的副盐增长。二、副盐的生成与碱耗的关系现在，许多企业对脱硫的碱耗越来越重视，有的企业为此还成立了攻关小组,由此可见企业对脱硫碱耗的重视程度。为何会这样呢，我们通过调查分析，很多企业的碱耗已到了令人吃惊的地步，且不说它与理论指标相比，就与正常指标相比，就像差几倍甚至10倍以上，我们在云南一家公司做技术服务时就发现该企业年产合成氨仅

7、6万吨，硫化氢含量仅为1g/Nm3左右，可一天加碱量竟达2.０吨。让人吃惊。要这样计算，脱硫仅碱耗一年就达近百万元，这怎能不另人震惊，而且象这种现象的，在全国氮肥行业来说比比皆是（所不同的是有的企业持续时间短，有的持续时间长而已）。最让人不可理解的是，有的企业一天之内向系统加碱10吨，却未见碱度提高，如此高的碱耗最终跑到那里去了？按照物质不灭定律，这些加入的纯碱肯定是转化成其它物质了。为何这样说呢？我们以副盐Na2S2O3为例来计算一下即可明白