第9讲-第4章-2013春.ppt

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1、3电位分析法3.1电化学分析法简介3.2电位分析的基本原理3.3参比电极3.4指示电极3.5直接电位法3.6电位滴定法3.7电位分析的应用内容提要一、直接电位法1.pH的测定2.离子活度的测定二、电位滴定法1.终点的确定方法E-V曲线法ΔE/ΔV～V曲线法Δ2E/ΔV2～V曲线法2.电极的选择三、各类电极1.指示电极2.参比电极3.离子选择性电极的性能Nernst响应、线性范围和检测下限、选择性Kij、响应时间等基本概念练习1.玻璃电极属于（）。A.单晶膜电极；B.非晶体膜电极；C.敏化电极；D.多晶膜电极。2.氟电极内参比溶液为一定浓度的（）溶液。A.氯离子；B.氯离子和氟离子

2、；C.氟离子；D.盐酸。3.玻璃电极膜电位的产生是由于（）。A.电子穿透玻璃膜；B.氢离子在水化层的交换作用；C.氢离子穿透玻璃膜；D.电子在水化层的交换作用。4.玻璃电极内、外溶液的pH相等时，电极的电位（）。A.等于零；B.等于不对称电位；C.小于零；D.等于对称电位。5.电位滴定终点体积的确定通常采用（）。A.标准曲线法；B.内标法；C.标准加入法；D.二阶微商法。6.pH测量时，需要用标准pH溶液定位是因为（）。A.消除系统误差；B.减小测量误差；C.消除读数误差；D.存在难测量的不对称电位和液接电位。7.测定饮用水中F－含量时，加入总离子强度调节缓冲液，它的作用不包括（

3、）。A.控制溶液的pH值；B.使活度系数恒定；C.消除不对称电位；D.掩蔽干扰离子Al3+，Fe3+等。8.电位分析多用于测定低价态离子是由于（）。A.高价态离子电极制备困难；B.高价态离子的电位测量误差大；C.低价态离子容易测量；D.对高价态离子电极用处不大。9.离子选择性电极的电位选择性系数可用于（）。A.估计电极的检测限；B.估计共存离子的干扰程度；C.校正方法误差；D.估计电极的线性响应范围。10.一价离子选择性电极的研究特别受到重视，这主要是因为（）。A.制造容易；B.灵敏度高；C.选择性好；D.测量误差小。11.用离子选择性电极测定离子活度时，与测定的相对误差无关的是

4、（）。A.被测离子的价态；B.电池的电动势的本身是否稳定；C.温度；D.搅拌速度。12.测定饮用水中F－含量时，加入总离子强度缓冲液，其中柠檬酸的作用是（）。A.控制溶液的pH值；B.使溶液离子强度维持一定值；C.消除液接电位；D.与Al3+，Fe3+等离子生成配合物，避免干扰。13.在实际测定溶液pH值时，都用标准溶液来校正电极，其目的是为了消除_____和_____的影响。14.在离子选择性电极中，常用的内参比电极是______电极。15.离子选择性电极的电位等于_____和______之和。16.pH玻璃电极膜电位的产生是由于______，氟离子选择性电极膜电位的产生是由于

5、___。17.电位滴定确定终点的方法有_____,___和____三种。18.对于弱酸弱碱的滴定，一般采用______的方式。滴定中常用______作指示电极，用______作参比电极。4紫外-可见分光光度法4.1光学分析法简介(四)、吸收曲线（吸收光谱）（重点）结论：①同一种物质对不同波长光的A不同。Amax处对应的波长称为最大吸收波长λmax，物质的颜色主要由λmax决定。②C不同，其吸收曲线形状相似，λmax不变。此特性可作为物质定性分析的依据之一。③C不同，在某一定波长下吸光度A有差异，在λmax处吸光度A的差异最大。在λmax处测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光

6、波长的重要依据。4.2紫外可见分光光度法概述一、定义二、特点(一)灵敏度高，可达10-6。(二)准确度较高，一般RE为2~5%；(三)操作简便，测定速度快；(四)应用广泛。三、UV-Vis分子吸收光谱与电子跃迁（重点）(一)、有机化合物价电子的类型例如：醛基H-C=O：有3种：σ电子、π电子、n电子(或P电子)。(二)、有机化合物电子跃迁类型1．σ→σ*跃迁：在远紫外区；又称真空紫外。如：甲烷λmax为124nm。2．n→σ*跃迁：吸收λ为150～250nm，大部分在远紫外区。如：一氯甲烷n→σ*跃迁的λmax为173nm。3．π→π*跃迁λ处于200nm附近(εmax>104)

7、，属强吸收。如：乙烯λmax=175nm（εmax=1×104)4．n→π*跃迁λ>200nm。属禁阻跃迁，εmax为10～100。如：丙酮n→π*跃迁的λmax为275nm,εmax为22。四种跃迁所需能量（ΔE）大小顺序为：n→π*<π→π*