第6章 络合滴定法(第1-3节).ppt

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1、AnalyticalChemistry主讲人：陈姚分析化学第六次作业第六章－P197习题14、17、18、22、19实验安排实验五、高锰酸钾标准溶液的配制和标定p75,书实验10预习实验内容：原理、实验步骤、思考题。数据记录和处理预习实验操作：移液管、酸式滴定管、容量瓶4第六章络合滴定法6-1概述6-2溶液中各级络合物型体的分布6-3络合滴定中的副反应和条件形成常数6-4EDTA滴定曲线6-5络合滴定指示剂6-6终点误差和准确滴定的条件6-7提高络合滴定选择性的方法6-8络合滴定方式及其应用56-1概述络合滴定

2、法是以络合反应为基础的滴定分析方法。即利用形成络合物的反应进行滴定分析的方法，称为络合滴定法。络合反应：由中心原子（或离子）与配位体（阴离子或分子）以配位键的形式结合成复杂离子（络合物）的过程。Cu2++4NH3=Cu(NH3)42+中心离子配位体络合物6络合物的结构中心原子(离子):必须具有接受电子对的空轨道，如金属离子（最多可接受六对，d2sp3杂化，sp3d2杂化）配位体:至少能提供一对孤对电子的阴离子或中性分子，如卤素离子、NH3、SCN-、CN-、乙二胺等相反电荷离子:当络合物带电时，是保持物质电中性

3、必不可少的。简写为[MLn]m+L---配位体（络合剂）M---中心原子（离子）X---相反电荷离子7一、络合滴定中的滴定剂（络合剂）1.络合滴定反应必须具备下列条件：（1）形成的络合物要相当稳定，K形≥108，否则不易得到明显的滴定终点。（2）在一定反应条件下，络合数必须固定(即只形成一种配位数的络合物)。（3）反应速度要快。（4）要有适当的方法确定滴定的计量点。82.络合剂的分类(1)无机络合剂无机络合剂（单基配位体）是只提供一对孤对电子的配位体。由单基配位体与中心离子（原子）形成无机络合物特点：稳定性不高

4、、反应不完全、络合物没有固定组成。因此虽然能够形成无机络合物的反应是很多的，但能用于络合滴定的并不多。在分析化学实际应用中只有氰量法和汞量法。9例如，用AgNO3标准溶液滴定氰化物时，反应如下：Ag+十2CN-=Ag[(CN)2]-当滴定达到计量点时，稍过量的Ag+就与Ag[(CN)2]-反应生成白色的Ag[Ag(CN)2]沉淀，使溶液变浑浊，而指示终点。10（2）有机络合剂有机络合剂（多基配位体）中含有两个或两个以上是的配位原子。由多基配位体与中心离子（原子）形成的具有环状结构的络合物（即螯合物）。特点：稳定

5、的络合比、稳定性高、反应完全类型：11螯合物类型:“OO”型，以两个氧原子为键合原子，如羧基酸、多元酸等(酒石酸与AL3+)“NN”型，以两个氮原子为键合原子,如有机胺类、含氮杂环化合物（邻二氮菲与Fe2+）“NO”型，以N、O原子为键合原子,如氨羧络合剂、羟基喹啉“S”型，以S、O、N原子为键合原子。12有机络合剂直到四十年代在分析化学中才得到了日益广泛的应用，从而推动了络合滴定的迅速发展。最常用为“NO”型的氨羧络合剂，是一类含有氨基二乙酸基团的有机化合物，其分子中含有氨氮和羧氧两种络合能力很强的络合原子，

6、前者与铜、镍、钴、锌等络合，后者几乎与所有的高价金属离子络合。氨羧络合剂能与大多数金属离子形成环状结构络合物，使用最广泛为乙二胺四乙酸。(EthytleneDiamineTetraaceticAcid简称EDTA)。13二、乙二胺四乙酸：EDTA1.EDTA的物理性质水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；易溶于NaOH或NH3溶液——Na2H2Y•2H2O142.EDTA在水溶液中的平衡乙二胺四乙酸是四元酸，也用H4Y表示，如果溶液酸度较高，H4Y溶于水，可接受2个H＋，形成H6Y2＋，因此EDTA实际上相当于六元

7、酸，有六级电离平衡。15续－EDTA的离解平衡：各型体浓度取决于溶液pH值pH＜1强酸性溶液→H6Y2+pH2.67～6.16→主要H2Y2-pH＞10.26碱性溶液→Y4-H6Y2+H++H5Y+H5Y+H++H4YH4YH++H3Y-H3Y-H++H2Y2-H2Y2-H++HY3-HY3-H++Y4-最佳配位型体水溶液中七种存在型体16EDTA与金属离子形成的络合物具有下列特点：具6个配位原子，广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速；络合比简单，与金属离子多形成1：1配合物；络合物大多带电荷，水溶性较好

8、；络合物的颜色主要决定于金属离子的颜色。无色金属离子与EDTA络合→无色螯合物有色金属离子与EDTA络合→颜色更深的螯合物NiY2-CuY2-CoY2-MnY2-CrY-FeY-蓝色深蓝紫红紫红深紫黄3.EDTA的螯合物17图6-2EDTA-Co（III）螯合物的立体结构18Ca-EDTA螯合物的立体构型OCaOONONCOH2CH2CCH2CH2CCCH2CH2COOO196-2溶液