药分第四章实际用.ppt

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1、第四章药物定量分析与分析方法验证第一节定量分析样品前处理方法第三节药品质量标准分析方法验证第二节定量分析方法的特点第一节定量分析样品前处理方法什么样的样品需要进行前处理？1、卤素（F、Cl、Br、I）类药物2、含金属（Ca、Fe、Hg、Zn）3、Se、P、S第一节定量分析样品前处理方法含卤素元素1卤素与脂肪链的碳原子相连结合不牢固如：三氯叔丁醇CCl3-C(CH3)2-OH2卤素与芳环相连结合牢固如：泛影酸含金属元素1含金属有机药物:金属离子不直接与碳原子相连；为有机酸及酚的金属盐或配位化合物,金属原子结合不牢固,在溶液中可直接离解出金属离子.2有机金属药物:金属离子直接

2、与碳原子以共价键相连.结合状态比较牢固,在溶液中不能直接离解出金属离子.第一节定量分析样品前处理方法根据卤素或金属在分子中结合牢固程度不同分为:不经有机破坏的分析方法直接测定法经水解后测定法经氧化还原后测定法经有机破坏的分析方法湿法破坏法干法破坏法第一节定量分析样品前处理方法1.直接测定法［适用范围］：凡金属原子不直接与碳原子相连的含金属药物或某些C-M(金属原子直接与碳原子相连)键结合不牢固的有机金属药物，在水溶液中可以电离，因而不需有机破坏，可直接选用适当的方法进行测定。一、不经有机破坏的分析方法本品在水中几乎不溶而能溶于热稀矿酸，释放出亚铁离子，可选用硫酸铈滴定液进行

3、滴定，指示剂邻二氮菲。例：富马酸亚铁的测定Fe2++Ce4+Ce3++Fe3+Fe2++e-Fe3+红色浅蓝色+2.经水解后测定法1）碱水解后测定法本法是将含卤素的有机药物溶于适当溶剂(如乙醇)中，加氢氧化钠溶液，加热回流，将有机结合的卤素经水解作用转变为无机的卤素离子，然后选用间接银量法进行测定。［适用范围］：含卤素有机药物结构中卤素原子结合不牢固的药物，如卤素和脂肪碳链相连者。CCl3-C(CH3)2-OH+4NaOH△回流(CH3)2-CO+3NaCl+HCOONa+2H2ONaCl+AgNO3AgCl↓+NaNO3AgNO3+NH4SCNAgSCN↓+NH4NO3(

4、Ksp=1.56×10–10)(Ksp=1.0×10-12)例:三氯叔丁醇的测定2）酸水解后测定法如硬脂酸镁的测定：2.经水解后测定法定量，共沸3.经氧化还原后测定法将含卤素有机药物在碱性溶液中，加还原剂（如锌粉）加热回流，药物产生还原裂解反应，使有机结合的卤素转变为无机的卤素离子测定。本法适用于测定结构中碘与苯环直接相连，且一个苯环上含多个碘原子的含卤素有机药物。+11NaOH+Zn回流△+3NaI+2CH3COONa+2Na2ZnO2+H2O例泛影酸的含量测定(一)湿法破坏根据所用试剂的不同，湿法破坏可分为以下几种：1.硫酸－高氯酸法2.硫酸－硝酸法：适用大多数有机物质

5、破坏3.硫酸－硫酸盐法：适用于含砷、锑的有机药物4.硝酸－高锰酸钾法二、经有机破坏的分析方法原理：含氮供试品（如生物碱）与硫酸共热消化，供试品中所含氮转变成氨,并与硫酸结合生成硫酸(氢)铵。用氢氧化钠碱化后释放出氨,随水蒸气馏出,用硼酸溶液吸收后再以硫酸或盐酸标准溶液滴定。(NH4)2SO4+2NaOH＝2NH3+2H2O+Na2SO42NH3+4H3BO3＝(NH4)2B4O7+5H2O(NH4)2B4O7+H2SO4+5H2O＝(NH4)2SO4+4H3BO3凯氏定氮法(硫酸-硫酸盐法)1、硫酸钾目的:提高硫酸的沸点，提高消解温度,以使样品破坏完全。2、硫酸铜目的:催化

6、,缩短消解时间.3、所用仪器：凯氏烧瓶4、空白试验5、通风橱中进行凯氏定氮法(硫酸-硫酸盐法)(二)干法破坏1.高温炽灼法有机药物(含卤素、硫、磷、砷等）经高温炽灼，使有机结构分解，待测元素转化为无机元素（如Ｉ２）或可溶性无机盐，以供分析．二、经有机破坏的分析方法２.氧瓶燃烧法(oxygenflaskcombustionmethod)系将有机药物放入充满氧气的密闭的燃烧瓶中进行充分燃烧，使有机结构分解，待测元素转化为不同价态氧化物或无氧酸，被吸收于适当的吸收液中（多以酸根离子形式存在），然后根据欲测物质的性质，采用适宜的方法进行分析。(二)干法破坏适用：含卤素及S、P等元素

7、的有机药物的鉴别、检查和含量测定，同时可用于药物中杂质硒的检查。凯氏定氮法(硫酸-硫酸盐法)仪器装置燃烧瓶为500ml、1000ml或2000ml磨口、硬质玻璃锥形瓶，瓶塞底部熔封铂丝一根(直径为1mm)，铂丝下端做成网状或螺旋状，长度约为瓶身长度的2／3，使用燃烧瓶前，应检查瓶塞是否严密。氧瓶燃烧法称样：固体样品无灰滤纸液体样品纸袋纸袋氧瓶燃烧法作用：将样品经燃烧分解所产生待测元素定量地吸收并转变为一定的便于测定的单一价态．选择原则：根据被测物质的种类及所用分析方法来选择．吸收液吸收液的选择举例:氟水氯NaOH溶