北师大版有机化学3章-单烯烃-3.ppt

《北师大版有机化学3章-单烯烃-3.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第三章单烯烃官能团乙烯的键参数第一节烯烃的结构单烯烃通式：CnH2n碳处于基态碳采取sp2杂化sp2杂化轨道p-Bonding(Bondingmolecularorbital)第二节烯烃的同分异构体和命名一、烯烃的同分异构烯烃的异构包括碳干异构、位置异构、顺反异构。顺型：两个双键上的氢原子处于双键的同一侧；反型：～～～处于异侧。二、烯烃的命名5,5-二甲基-1-己烯2-Methyl-2-butene2-甲基-2-丁烯几个重要的烯基CH3CH=CH－丙烯基propenylCH=CHCH2－烯丙基allylCH2=C－异丙烯基iso

2、propenylCH2=CH－乙烯基VinylZ-ENomenclatureZ-E命名法顺序规则Examples与第一个原子相连的其他原子(E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯（Z)-1-bromo-1,2-dichloroethyleneQuestion:(CH3)3C-与-CH2Cl哪个为优先基团？第三节烯烃的化学性质典型反应：加成反应－－在反应中，键断开，两个不饱和原子和其它原子或原子团结合，形成两个键，这种反应称为加成反应。一、催化氢化催化剂:异相催化剂铂黑、钯粉、RaneyNi等氢化热

3、：1mol不饱和化合物氢化时放出的热量。P57位能反应进程aA+B反应物AB产物氢化热的大小反应烯烃的相对稳定性如:ΔH=-119.7kJ/molΔH=-115.5kJ/mol顺-2-丁烯反-2-丁烯正丁烷反-2-丁烯顺-2-丁烯位能双键碳原子上的烷基越多，烯烃越稳定。烯烃氢化热kJ/molCH2=CH2137.2CH3CH=CH2125.1CH3CH=CHCH3119.7(顺),115.5(反)(CH3)2C=CHCH3112.5(CH3)2C=C(CH3)2111.3P57二、亲电加成ElectrophilicAddition

4、toaDoubleBond1.与酸的加成强酸如硫酸、氢卤酸可以直接作用；弱有机酸（如乙酸）、醇、水等要在强酸催化下进行。1）与卤化氢加成（AdditionofHydrogenHalides）卤化氢对烯烃加成的活性次序：HI>HBr>HClMarkovnikov马尔科夫尼科夫规则简称马氏规则主要产物次要产物在过氧化物存在下，氢溴酸与不对称烯烃加成时，反应取向是反马氏规则.2）与硫酸加成与不对称烯烃加成同样遵循Markovnikovrule.用上法制备醇叫间接水化法，设备腐蚀严重。直接水化法：2.与卤素加成X2=Cl2、Br2卤素对

5、烯烃加成的活性次序：F2>Cl2>Br2>I2烯烃和溴的CCl4溶液反应可作为烯烃的鉴别反应3.与次卤酸加成加成符合马氏规则硼氢化反应：由B－H键对烯烃双键进行的加成反应4.与乙硼烷加成符合马氏规则;顺式加成，选择性好；产率高；反应条件温和。硼氢化分三步进行合成应用：硼氢化氧化反应三、诱导效应在有机化合物中，由于电负性不同的取代基的影响，使整个分子中成键电子云按取代基团的电负性所决定的方向而偏移的效应，称为诱导效应。1.诱导效应P12δ-δ+δδ+12诱导效应常用I来表示，规定饱和的C-H键I=0。δ-δ+δ+δ--I效应为吸电

6、子诱导效应，+I效应为供电子诱导效应。各原子或原子团–I诱导效应的相对强度：同周期元素同族元素不同杂化状态的碳原子：+I诱导效应的原子团：2.烯烃与溴加成反式加成溴鎓离子3.碳正离子的相对稳定性>>>-p共轭超共轭效应的大小与参与共轭的C-H键数目有关甲基具有+I4.烯烃与卤化氢加成的反应机理主要产物次要产物在过氧化物存在下，氢溴酸与不对称烯烃加成时，反应取向是反马氏规则.四、氧化反应1.用KMnO4或OsO4（四氧化锇）氧化在酸性介质中，氧化更易进行，且发生双键断裂。2.臭氧化另外，有H2O2产生，能使醛进一步氧化成羧酸。+

7、H2O2还原水解可以避免产物的进一步氧化臭氧化还原水解产物：推测烯烃的结构3．催化氧化五、聚合反应六、－H上的反应或叫烯丙氢1.卤代第五节烯烃的制备1.一卤代烃脱HX2.邻二卤代烃脱X23.醇脱H2O