有机化学第三章 单烯烃

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1、第三章单烯烃6/29/2021第三章单烯烃教学要求1．掌握烯烃的构造异构、位置异构、顺反异构及命名。2．掌握烯烃的化学性质（加成反应、氧化反应、α-H的反应）。3．掌握烯烃的亲电加成反应历程、马氏规则、诱导效应。4．应用电子效应基本理论分析碳正离子的稳定性5.掌握sp2杂化的特点，形成π键的条件以及π键的特性。6/29/2021重点与难点:烯烃的结构，π键的特征，烯烃的化学性质及应用，亲电加成反应的历程，马氏规则的应用烯烃的结构对亲电加成反应速率和取向的影响。6/29/2021§3-1单烯烃的同分异构现象及命名、烯烃的定义、通式、分类1、

2、定义：分子中含有碳碳双键的不饱和碳氢化合物叫烯烃。双键为烯烃的官能团。2、通式：单烯烃的通式：CnH2n(n≥2)3、分类：单烯烃：分子中只含有一个双键的烯烃。双烯烃：分子中含有两个双键的烯烃。多烯烃：分子中含有两个以上双键的烯烃。未加说明，一般情况下，指单烯烃。6/29/2021二、烯烃的同分异构烯烃的同分异构分为（1）构造异构；（2）双键顺反异构（构型异构）。构造异构又分为碳胳异构和双键官能团位置异构。例如，戊烯：因此，如果写出构造异构，应有五种构造异构。如果写出同分异构，应有六种同分异构。6/29/2021A、碳胳异构产生的原因：碳

3、链连接的方式不同造成的。B、位置异构产生的原因：由于双键位置的不同造成的。C、顺反异构产生的原因：由于双键不能自由旋转，当双键上的两个碳原子连有两个不同原子或基团时，就有两种不同的排列方式即顺式和反式。6/29/2021在顺反异构中，分子中各原子的连接方式和次序相同，但分子中原子的空间排列方式不同，即顺反异构的分子构造相同，而构型不同。所以顺反异构是构型不同的化合物。由于构型不同而引起的异构现象叫做立体异构现象。6/29/2021产生顺反异构体的必要条件：构成双键的任何一个碳原子上所连的两个基团要不同。产生顺反异构体的必要条件：构成双键的

4、任何一个碳原子上所连的两个基团要不同。产生顺反异构的条件：（1）在分子中有限制自由旋转的因素，如双键、环平面等。（2）在双键碳原子上连有两个不同的原子或基团。6/29/2021三、烯烃的命名1、系统命名法：顺反异构体的物理性质不同，因而分离它们并不很难。烯烃的系统命名法与烷烃的系统命名法相似。遵循以下规则：6/29/2021A、选择主链：选择含有双键的最长碳链为主链，并按主链的碳原子数目命名为某某烯烃。B、编号：从靠近双键一端（即官能团）开始编号，用1,2,3,…数字表明双键碳原子的位次，相同取代基合并。6/29/20216/29/202

5、1C、书写名称：依次把取代基的位次、数目、名称、双键的位次写在烯烃名称前面。书写时，相同基团要合并，双键的位次用较小一个编号，其它要求与烷烃相同。6/29/20212、烯基的命名：烯基是指从烯烃分子中去掉一个H原子剩下的一价基团。其命名原则与烯烃相似，但在编号时从含有游离价的碳原子开始编号。6/29/20213、顺反异构及Z、E命名在顺反异构体的命名中，涉及到二取代、三取代，四取代。A、二取代：在双键碳原子上有两种不同的取代基（不是两个）的二取代乙烯。将相同基团在同侧的命名为顺式，相同基团在异侧的为反式。顺反命名法：即在系统名称前加一“顺

6、”或“反”字。1）顺反命名6/29/2021顺-3-甲基-2-戊烯反-3-甲基-2-戊烯C36/29/2021B、三取代，四取代：在双键碳原子上有三种或四种不同的取代基的取代乙烯。顺反命名法有局限性，即在两个双键碳上所连接的两个基团彼此应有一个是相同的，彼此无相同基团时，则无法命名其顺反。6/29/2021为了解决上述问题。IUPAC建议使用Z、E标记顺反异构。Z-为同侧，E-为反侧。具体步骤如下：（1）将双键碳原子上连接的原子或基团按次序规则排列；（2）分别比较双键两端各自连接的两个原子或基团次序。如果两个优先的原子或基团在同侧的为Z型

7、，在异侧的E型。例如：2)Z、E命名6/29/2021(E)-3-乙基-2-己烯(Z)-2-甲基-1-氯-1-丁烯Z是德文Zusammen的字头，是同一侧的意思。E是德文Entgegen的字头，是相反的意思。(Z)-3-甲基-2-戊烯(E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯6/29/2021(E)-3-甲基-2-戊烯(Z)-3-甲基-2-戊烯顺-3-甲基-2-戊烯反-3-甲基-2-戊烯注意：Z/E命名的构型与顺/反命名构型之间无必然的对应关系，即Z型可能是顺式，也可能是反式。在命名时要明确要求。6/29/2021(Z)-3-甲基-4-异丙基

8、-3-庚烯6/29/2021思考题6/29/2021§3-2烯烃的结构烯烃的结构特征是含有双键，对于烯烃的结构要掌握两个问题：一是SP2杂化，二是π键。一、双键的结构6/29/2021由键能看