12讲_木素的化学反应1.ppt

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1、六、木素碳水化合物复合体（Lignin-Carbohydrate-Complex)1α--醚键结合糖基第6个碳原子上的羟基与木素α碳原子六、木素碳水化合物复合体（Lignin-Carbohydrate-Complex)2苯基糖甙键糖基上的羟基与木素4位酚羟基碳原子六、木素碳水化合物复合体（Lignin-Carbohydrate-Complex)3缩醛键糖基上的羟基与木素γ碳原子上的醛基形成六、木素碳水化合物复合体（Lignin-Carbohydrate-Complex)4酯键糖醛酸上的羧基与木素侧链上的羟基碳原子六、木素碳水化合物复合体（Li

2、gnin-Carbohydrate-Complex)5自由基聚合C-O-或-C-C-键每个木素能够与碳水化合物、碳水化合物形成分子间氢键2.5-3个，木素每个氢键平均键能大约13kJ/mol,一个聚合度为50个结构单元的木素，其氢键键能：1.57～1.89MJ/mol。氢键第三节木素的化学性质重点、难点：苯环上的卤化、硝化和氧化反应侧链上的芳醚键、烷醚键的反应木素的化学反应与制浆造纸的关系一、木素的重要连接键此外还有5-5、5-O-4、β-1、α-O-γ等结构形式，同学们自己尝试把结构写出来各键的化学反应性能稳定的键：碳-碳键；二芳基醚键不稳定的键：α

3、-芳基醚键、α一烷基醚键β-芳基醚键和甲基-芳基醚键。在木素结构单元侧链的对位上游离的酚羟基对反应性能影响极大，因此，把这些木素结构单元分为酚型结构和非酚型结构两大类。二、制浆方法与蒸煮试剂组成制浆方法PH值范围盐基活性试剂温度℃反应时间h酸性亚硫酸盐法1-2Ca2+、Na+、Mg2+、NH4+HSO3-、H+125-1453-7亚硫酸氢盐法3-5Na+、Mg2+、NH4+HSO3-、H+150-1701-3中性亚硫酸盐法5-7Na+、NH4+HSO3-、SO32-160-1800.25-3碱性亚硫酸盐法9-13Na+SO32-、HO-160-1803

4、-5烧碱法13-14Na+HO-155-1752-5硫酸盐法13-14Na+HS-、HO-155-1751-3预水解硫酸盐法预水解段：3-4Na+H+160-17505-3硫酸盐段：13-14Na+HS-、HO-155-1751-3活性试剂的亲核参数亲核试剂E亲核试剂EH2O1.00S2O32-2.52C6H5O1.46SO32-2.57SO21.51HS-**2.57HO-**1.65HCO-2.74SCN-1.83S2-3.08H2SO31.99C2H5O-3.28HSO3-*2.27E的大小：S2-＞HS-＞SO32-＞HSO3-＞HO-＞SO2

5、三、木素结构单元在碱性介质中的变化（一）木素酚型结构单元在碱法制浆中碱性制浆方法：硫酸盐法、烧碱法、石灰法、碱性亚钠法三、木素结构单元在碱性介质中的变化（一）木素酚型结构单元在碱法制浆中碱性制浆方法：硫酸盐法、烧碱法、石灰法、碱性亚钠法三、木素结构单元在碱性介质中的变化（一）木素酚型结构单元在碱法制浆中碱性制浆方法：硫酸盐法、烧碱法、石灰法、碱性亚钠法亚甲基醌双电极E亚甲基醌双电极亚甲基醌双电极E(二)酸性介质中，木素结构单元的变化（三）非酚型结构单元在碱法制浆中思考：非酚型结构单元在碱性介质中能否发生变化？此非酚型结构单元，其α位有醚键连接，4位已经

6、被醚化，与4位相连的是一个酚型结构单元。该非酚型结构单元如何变化？（四）木素结构单元在碱性介质中变化的意义同学们先自我总结一下…………（五）变化的意义1、木素碎解2、亲核试剂进攻部位，导致进一步碎解，或增加亲液性。小结、作业及思考题作业：木素结构单元在酸碱性介质中变化的异同？