第十二章羧酸衍生物.ppt

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1、（二）羧酸衍生物羧酸衍生物——羧酸中的羟基被其它原子或原子团取代后所生成的化合物。又称酰基化合物（酰基:RCO–)。13.8羧酸衍生物的结构和命名酰卤RCOX酯RCOOR’酸酐RCOOCOR’酰胺RCONH2，RCONHR’，RCONR’2命名：酰卤、酰胺的命名：羧酸名称酰基名称“某酰卤”“某酰胺”当酰胺分子中氮上有取代基时，称为“N-某烃基某酰胺”酯的命名：“某酸某(醇)酯”多元醇酯：“某醇某酸酯”酸酐的命名：单酐：羧酸名称+“酐”混酐：两羧酸名称+“酐”内酐：二元酸名称+“酐”13.9羧酸衍生物的制备1.酰卤的制

2、备3RCOOH+PCl33RCOCl+H3PO3RCOOH+PCl5RCOCl+HCl+POCl3RCOOH+SOCl2RCOCl+HCl+SO2CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O例：H+开始：1mol1mol平衡：1/3mol1/3mol2/3mol2/3mol2.酯的制备羧酸和醇在酸催化下共热——酯化反应RCOOH+R’OHRCOOR’+H2OH+可逆反应两种不同的脱水方式：RCOOH+R’OHRCOOR’+H2ORCOOH+R’OHRCOOR’+H2O酰氧断裂烷氧断裂CH3C

3、OOH+CH3CH2O18HCH3COO18CH2CH3+H2OH+一般酯化反应是酰氧断裂但是：RCOOH+R’3COHRCOOR’+H2O叔醇是烷氧断裂叔醇3.酸酐的制备内酐：单酐：混酐：4.酰胺的制备13.10羧酸衍生物的物理性质物理性质酰卤：不溶于水，但遇水剧烈水解酯：多具有花果香味酸酐：低级刺激气味液体，高级固体酰胺：未取代酰胺沸点较高，取代酰胺沸点下降光谱性质13.11羧酸衍生物的化学性质1.酰基碳上的亲核取代（加成-消除）反应反应历程：反应活性：酰卤>酸酐>酯>酰胺离去集团L的碱性越弱，越易离去Nu：-OH

4、-OR-NH2亲核试剂与饱和碳上亲核取代反应比较：较易与醛酮亲核加成反应比较：亲核取代：亲核加成：消除与质子结合加成加成（1）水解——羧酸水解反应机理：酸催化：（2）醇解——酯酯交换反应酯交换反应——酯和醇在盐酸或醇钠催化，生成另一种醇和另一种酯。（3）氨解——酰胺2.还原反应3.与Grignard试剂反应——叔醇4.酰胺的特有反应腈伯胺乙烯酮：制备：性质：CH2=C=O——乙酰化试剂酰亚胺：邻苯二甲酰亚胺内酰胺：己内酰胺13.12蜡和油脂蜡和油脂广泛存在于动植物中，它们都是直链高级羧酸所成的酯。1.蜡蜡主要成

5、分是高级饱和脂肪酸和高级一元醇所形成的酯。2.油脂油脂是油和脂肪的简称。主要成分是高级脂肪酸的甘油脂.常温下是固体或半固体叫脂肪，如牛油、猪油常温下是液体的叫油，如花生油、豆油油脂的主要成分是多种直链高级脂肪酸的甘油脂含三个相同脂肪酸的甘油脂为单纯甘油脂,含两个或三个不同脂肪酸的甘油脂为混合甘油脂.天然油脂是多种不同的脂肪酸混合甘油脂的混合物.一般:脂肪中含饱和酸的甘油脂较多，油中含不饱和酸的甘油脂较多。常见的饱和酸有:常见的不饱和酸有:油脂的性质:油脂的相对密度为:0.9–0.95g/cm3,不溶于水,溶于烃类,氯仿,

6、四氯化碳等有机溶剂.没有恒定的沸点和熔点.1.皂化皂化值:1g油脂完全皂化所需要的氢氧化钾的毫克数.2．加成含有不饱和脂肪酸的油脂，分子中的碳碳双键可以和氢、碘等进行加成。加氢—可使油的不饱和程度减少，液体的油就转变成为半固体状的脂肪。这个反应叫做油脂的加氢或硬化。利用这个反应可以把植物油转变成人造脂肪，也叫硬化油.碘值—100g油脂所能吸收碘的克数叫做碘值。碘值越大，油脂的不饱和程度越高。3．干性某些油在空气中放置，能生成一层干燥而有韧性的薄膜，这种现象叫做干化，具有这种性质的油叫干性油。根据油的干性不同，可以把它们分

7、为干性油、半干性油和不干性油。4．酸值酸值是油脂中游离脂肪酸的量度酸值—中和1g油脂所需要的氢氧化钾的毫克数.油脂的用途很广，为食物中的三大营养物(油脂、蛋白质、碳水化合物)之一，也是重要的工业原料。13.13碳酸衍生物1、碳酰氯（光气）制备：碳酸衍生物——碳酸分子中的一个或二个羟基被其它基团取代后的生成物。性质：2、碳酰胺（尿素、脲）制备：性质：1）成盐2）水解3）与亚硝酸作用4）加热反应5）酰基化可用于除去过量的亚硝酸蛋白质鉴定