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1、二、利用掩蔽或解蔽方法提高络合滴定的选择性掩蔽或解蔽的方法1、络合掩蔽与解蔽法2、氧化还原掩蔽法3、沉淀掩蔽法.1.络合掩蔽和解蔽法（1）在络合滴定法中,若KMY≈KNY（M为欲测离子、N为干扰离子），则不能用简便的控制酸度的方法来进行测定。若有一种试剂，能与N生成较稳定的络合物降低或消除其干扰，这种提高络合滴定选择性的方法称为络合掩蔽法。也可络合后再解蔽才进行测定。下面的具体例子，采用掩蔽和解蔽的方法，对同时存在的多种离子进行测定，提高了络合滴定的选择性。例题分析铜锌镁合金，今称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶
2、配成100.0mL试液。移取25.00mL试液，调节溶液pH为5～6，以PAN为指示剂，用0.05000mol/LEDTA标准溶液滴定Cu2+和Zn2+，用去37.30mL；移取25.00mL试液，调节pH约为10，加入KCN以掩蔽Cu2+和Zn2+，用上述EDTA标准溶液滴定Mg2+，用去4.33mL；随后加入甲醛，再用上述EDTA溶液滴定被解蔽的Zn2+，用去13.40mL。求合金中Cu、Zn、Mg的百分含量。例题解（1）解：首先己知：Y4――(Cu2+，Zn2+，Mg2+)系数均为1。根据题意，将铜锌掩蔽了，直
3、接可求出Mg的含量为：例题解（2）依题意，解蔽出来的Zn2+，消耗了EDTA标准液为13.40ml，可直接求得Zn的含量为：例题解（3）根据题意，铜的含量可从铜锌总量减去锌的量求得：小结铜、锌和镁同时共存，欲用EDTA法分别测定。根据前面的讨论，我们可以采用控制酸度和加入掩蔽剂和解蔽剂的方法，将三种组分、分别准确的进行测定。提高了络合滴定的选择性。2、氧化还氧掩蔽法利用氧化还原反应改变干扰离子的价态，达到消除干扰的目的，称之为氧化还原掩蔽法。例如：在Bi3+、Fe3+共存的试液中用EDTA来滴定Bi3+,Fe3+的存
4、在对滴定有干扰。此时，可以加入抗坏血酸或盐酸羟胺等还原剂，将Fe3+还原为Fe2+。根据判别式：lgKBiY－lgKFe（Ⅱ）Y＝27.94－14.33＝13.61△lgKMY＞5，此时Fe2+的存在对Bi3+的测定没有干扰。一些常用的掩蔽剂（表）名称pH范围被掩蔽的离子备注KCN>8Cu2+Ni2+Zn2+Cd2+Co2+Hg2+Ag+Ti+及铂族元素NH4F4~610Al3+TiIVSn4+Zr4+WVI等Al3+Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+及稀土元素用NH4F比NaF好,加入后溶液pH值变化不大邻二氮菲5~
5、6Cu2+Ni2+Zn2+Cd2+Co2+Hg2+Mn2+三乙醇胺(TEA)1011~12Al3+TiIVSn4+Fe3+Fe3+Al3+及少量Mn2+与KCN并用,可提高掩蔽效果一些常用的掩蔽剂（续）名称pH范围被掩蔽的离子备注二巯基丙醇10Hg2+Zn2+Cd2+Bi3+Pb2+Ag+As3+Sn4+及少量Cu2+Ni2+Co2+Fe3+硫脲弱酸性Cu2+Hg2+Ti+铜试剂(DDTC)10能与Cu2+,Hg2+,Bi3+,Pb2+,Cd2+生成沉淀,其中Cu-DDTC为褐色,Bi-DDTC为黄色,故其存在量应分
6、别小于2mg和10mg酒石酸1.5~25.56~7.510Sb3+,Sn4+Fe3+,Al3+,Sn4+,Ca2+Mg2+,Cu2+,Fe3+,Al3+,Mo4+Al3+,Sn4+,Fe3+在抗坏血酸存在下3、沉淀掩蔽法加入沉淀剂与被测试液中的干扰组分发生沉淀反应，使干扰组分的浓度降低，在不分离的条件下对欲测组分进行络合滴定，这种方法称之为沉淀掩蔽法。沉淀掩蔽法例题例如：钙镁两种组分（常量）共存在试液中，要分别测定它们的含量，可用EDTA滴定法。己知：lgKCaY=10.7,lgKMgY=8.6它们的稳定性相近，不能
7、用控制酸度的方法来分别测定。但它们的氢氧化物的溶解度相差较大。当pH＞12时，Mg2+以Mg(OH)2沉淀下来，此时可以用EDTA标准溶液滴定，以钙指示剂指示终点，根据它们之间量的关系，求得钙的含量。沉淀掩蔽法例题（续）镁的量怎么测定呢?一般采用差减法求得。通常的做法是：移取一定量的试液于锥形瓶中，加入pH为10的缓冲溶液，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。所得数据为钙镁总量。滴定过程的主要反应及溶液颜色的变化如下：沉淀掩蔽法例题（续）滴定过程的主要反应及溶液颜色的变化如下：(Ca+Mg)+EBT=Ca-EB
8、T+Mg-EBT红色红色(Ca+Mg)+Y=CaY+MgY无色无色(Ca-EBT+Mg-EBT)+Y=(CaY+MgY)+EBT红色红色无色蓝色溶液的颜色变化:红→红紫→紫→紫蓝→蓝紫→蓝为终点。络合滴定中应用的沉淀掩蔽剂名称被掩蔽的离子待测定的离子pH范围指示剂NH4FCa2+Sr2+Ba2+Mg2+Ti4+Al3+稀土Zn2+,Cd2+,M
