Claisen重排.ppt

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1、Claisen重排M040114115肖XX目录一，Claisen重排介绍二，反应机理三，反应实例一，Claisen重排介绍烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代基占据时，重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。实验证明：Claisen重排是分子内的重排。采用g-碳14C标记的烯丙基醚进行重排，重排后g-碳原子与苯环相连，碳碳双键发生位移。两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后则仍是a-碳原子与苯环相连。二，反应

2、机理从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异构；两个邻位都被取代基占据的烯丙基芳基酚重排时先经过一[3,3]迁移到邻位(Claisen重排)，由于邻位已被取代基占据，无法发生互变异构，接着又发生一次[3,3]迁移(Cope重排)到对位，然后经互变异构得到对位烯丙基酚。补充一，σ迁移反应σ迁移反应是反应物一个σ键沿着共轭体系从一个位置转移到另一个位置的一类周环反应。通常反应是分子内的，同时伴随有π键的转移，但底物总的π键和σ键数保持不变。一般情况下σ迁移反应不需要催化剂，但少数反应会受到路易斯酸的催化

3、。σ迁移反应符合分子轨道对称守恒原理，是协同反应的一种，也就是说原有σ键的断裂，新σ键的生成，以及π键的转移都是经过环状过渡态协同一步完成的。二，Cope重排1,5-二烯类化合物在受热条件下发生[3,3]σ迁移的反应称为Cope重排。取代的烯丙基芳基醚重排时，无论原来的烯丙基双键是Z-构型还是E-构型，重排后的新双键的构型都是E-型，这是因为重排反应所经过的六元环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。三，反应实例具有Claisen分子内重排的一些反应。总结Claisen重排具有普遍性，在醚类化合物中，如果存在烯丙氧基与碳碳双键相连的结

4、构，就有可能发生Claisen重排。谢谢！