重排反应课件.ppt

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1、第5章重排反应(1)5.1重排到缺电性碳5.2重排到缺电性氮5.3重排到缺电性氧5.4自由基重排5.1重排到缺电子的碳原子上5.1.1Wagner-Meerwein重排在质子酸或Lewis酸存在下,由醇、卤代烷或烯烃等形成的碳正离子发生氢、烷基或芳基的1,2-迁移,生成另一种碳正离子。构型保持证据1:构型保持证据2:哪个基团先迁移?(1)取决于立体化学:(2)取决于迁移能力:5.1.2Pinacol重排哪个羟基先被质子化取决于生成碳正离子的稳定性:SyntheticApplications:类Pinacol重排——经过b-羟基碳正离子中间体的重排Tif

2、feneau-Demjanov重排5.1.3安息香重排酸催化机理:碱催化机理:5.1.4二苯乙醇酸重排CTAP:C16H33N+(CH3)3MnO4-5.1.5环己二烯酮-酚重排当环己二烯酮为三取代时,发生两次1,2-R迁移,生成酚衍生物。5.1.6Wolff重排构型保持:缩环:扩环:5.1.7Favorskii重排机理?机理?类Favorskii重排1:类Favorskii重排2:类Favorskii重排3:5.1.8Stevens重排——重排到富电性碳?当取代基是烯丙基时:or[2,3]-StevensRearrangement[2,3]-Stev

3、ensRearrangement:

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