中药化学苷类.ppt

《中药化学苷类.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第4章苷类（glycosides）目的要求掌握苷的定义与一般理化性质：溶解性、旋光性、显色反应和色谱检识。熟悉常用的提取、分离方法。了解苷的分类和分布。了解苷的结构研究方法。教学内容第1节认识苷苷的结构类型理化性质检识反应第2节苷类成分的提取与分离第3节含氰苷类成分的常用中药第1节认识苷糖或糖的衍生物苷（配糖体、甙）非糖部分（苷元、配基）1.苷的生成苷：糖或糖的衍生物与另一非糖物质(苷元或配基)通过糖的端基碳原子连接而成的化合物，天然界多为β-构型。苷是糖的衍生物，是糖在植物体内的一种储存形式，因为苷经水解后能释放出糖。苷元：-OH、-COOH、-NH

2、2、-SH或活泼H（-H）。糖：端基碳的-OH（-OH）。苷键：糖端基碳与苷原子之间的键。苷原子：苷键与苷元相连的原子，如O、N、S、C。苷元（非糖部分）生物碱醌类香豆素木脂素黄酮类甾体萜类……糖（碳水化合物）糖是植物光合作用的初生产物，可进一步合成植物中的绝大部分成分。单糖：多羟基醛和酮，如五碳醛糖、六碳酮糖。低聚糖：2-9个单糖键合而成，如麦芽糖。多糖：10个以上单糖键合而成。均多糖，淀粉、纤维素等杂多糖，中性杂多糖和酸性粘多糖植物多糖，淀粉、树胶、粘液质动物多糖，糖原、甲壳素、透明质酸五碳醛糖六碳醛糖六碳酮糖单糖的种类：D-木糖D-葡萄糖D-果糖

3、甲基五碳醛糖支碳链糖氨基糖(天然多为2－氨基－2－去氧醛糖)去氧糖糖醛酸糖醇(一个或两个羟基被氢取代)(伯羟基被氧化)(羰基被还原)葡萄糖glucoseGlc阿洛糖alloseAll半乳糖galactoseGal甘露糖mannoseMan鼠李糖rhamnoseRha木糖xyloseXyl果糖fructoseFru阿拉伯糖arabinoseAra常见的单糖：木糖鸡纳糖葡糖糖果糖葡萄糖醛酸麦芽糖2苷的分类按苷元化学结构：蒽醌苷、黄酮苷、香豆素苷等按植物的存在状况：原生苷、次生苷按糖的名称：葡萄糖苷、鼠李糖苷等按糖的个数：单糖苷、二糖苷等按生理活性：皂苷、强

4、心苷等按苷键原子：O-苷、S-苷、N-苷、C-苷按植物存在状况分类原生苷：原存在于植物体内的苷。次生苷：原生苷经水解后失去部分糖的苷。O-苷(O键苷)：苷键原子为O,因苷元不同分：醇苷酚苷氰苷酯苷吲哚苷按苷键原子不同分类醇苷：由苷元醇羟基与糖端系质子脱水而成。Rhodioloside(红景天苷)Ranunculin(毛茛苷)醇苷苷元中不少属于萜类和甾醇类化合物Glycyrrhizin(甘草皂苷A)酚苷：由苷元的酚羟基与糖上的半缩醛羟基脱水缩合而成的苷。天然药物中为数甚多，根据苷元不同又有：苯酚苷，如：Gastrodin(天麻苷)萘酚苷，如：Hydroj

5、uglone(氢化胡桃叶醌苷)蒽醌苷，如：大黄酚苷Chrysophamolmonoglycoside香豆素苷，如：Esculin(七叶苷)黄酮苷，如：Baicalin(黄芩苷)氰苷(cyanogenicglycosides)，是一类羟基腈与糖分子的端基羟基间缩合的衍生物。Prunasin(野樱苷)！α-羟基腈很不稳定，一经酶或酸、碱作用，立即生成氢氰酸，误食该类植物有中毒危险。酯苷：是苷元的羧基与糖上端羟基缩合而成的苷类，此类苷键既有缩醛的性质，又有酯的性质，易为稀酸或稀碱水解。如：TuliposideA(山慈菇苷A)吲哚苷：是吲哚醇羟基与糖脱水缩合的

6、苷类。如：indicum(靛苷)硫苷：苷键原子为硫，是糖上端基羟基与苷元上的巯基缩合而成的苷。如：glucoraphenin(萝卜苷)氮苷：苷键原子为N，是苷元上胺基与糖缩合而成的一类苷。如核苷是核酸的重要组成部分，N苷是生化领域的重要物质。如：Adenosine(腺苷)crotonside(巴豆苷)碳苷：是糖基直接接在碳原子上的苷类。天然药物中常见的碳苷以黄酮类为多。如：Vitexin(牡荆素)3苷的理化性质一般形态无色（与苷元有关）无味（苦、甜）固体（糖基少为晶形，糖基多为无定形）旋光度苷类具有旋光性，且多为左旋水解后生成糖，多为右旋溶解性：苷键的

7、水解苷键是苷分子特有的化学键，由糖的端基碳上形成的缩醛结构，故对酸不稳定，易裂解生成糖和苷元。为了研究苷的结构，常采用各种方法切断苷键。如酸催化水解、酶催化水解、碱催化水解等。酸催化水解在酸的作用下，水解较为剧烈彻底，能切断苷分子中所有的苷键和糖苷键，生成苷元和单糖。常用的酸：盐酸、硫酸、醋酸、甲酸等。酸水解的易难顺序为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷酶催化水解优点:专属性高，条件温和。用酶水解苷键可以保持苷元的结构不变，还可以保留部分苷键得到次生苷或低聚糖。含苷的中药通常含水解相应苷的酶常用酶：麦牙糖酶：水解α-葡萄糖苷键苦杏仁苷酶：β-葡萄糖苷、六

8、碳醛糖苷转化糖酶：水解β-果糖苷键纤维素酶：β-葡萄糖苷芥子苷酶：芥子苷（与pH有关）4检识反