测定污水中COD方法的研究进程及各种方法的比较文献综述

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1、文献综述测定污水中COD方法的研究进程及各种方法的比较一、前言化学需氧量(COD)是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量,水样在一定条件下,以氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量为指标,折算成每升水样中还原性物质全部被氧化后,需要的氧的毫克数,以mg/L表示。它反映了水中受还原性物质污染的程度。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等,但主要的是有机物。因此,化学需氧量(COD)又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大,说明水体受有机物的污染越严重。化学需氧量(COD)的测定,随着测定水样中还原性物质

2、以及测定方法的不同,其测定值也有不同。目前应用最普遍的是酸性氧化法与重铬酸钾氧化法。在饮用水的标准中Ⅰ类和Ⅱ类水化学需氧量(COD)≤15、Ⅲ类水化学需氧量(COD)≤20、Ⅳ类水化学需氧量(COD)≤30、Ⅴ类水化学需氧量(COD)≤40。COD的的数值越大表明水体的污染情况越严重。化学需氧量(COD)是反映水体中还原性物质污染程度的一项重要水质指标。对污水中COD的检测,有重铬酸钾法(国家标准方法)、库仑法、密封催化消解法和比色法等[1]。经典的重铬酸钾法虽然氧化完全,测定准确,重现性较好,但存在着测定时间长、试剂用量大、操作繁琐复杂,同时测定

3、多份试样有一定的局限性等缺点[2,3]。比色法测定COD因其操作简便、批量分析样品数量多、试剂用量少,仪器便于携带等优点在环境监测领域中逐步受到人们的关注。目前,国内所用比色法仪器基本从国外进口(美国Smart、HACH、ThermoFisher等公司的产品)。该类系统的测定原理是将装有测定试剂与水样的消解管在加热器中密封加热消解,然后在比色计上直接比色,利用比色计的内置式标准曲线,仪器自动将吸光度转化为氧的消耗量,从而可由比色计上直接读出COD值。该类系统操作简便,使用安全,性能稳定,但所用测定试剂依赖进口,价格昂贵,限制了该方法的广泛使用[4]

4、。二、主题1.研究进展1.1自配代替AQ4001COD测定系统专用消解液的研究周俊、杨新萍、周立祥[9]以自配消解液代替ThermoFisher公司AQ4001COD测定系统的专用消解液,比较了自配消解液分光光度法与国家标准重铬酸钾法(GB11914-1989)测定化学需氧量(COD)的差异。对比试验表明,自配消解液分光光度法测定COD的结果精确度和准确度高,与国家标准方法无显著性差异。自配消解液分光光度法测定水样COD值的相对标准偏差:低量程(30~150mg/L)为1.38%~2.53%,中量程(0~1500mg/L)为0.47%~3.63%,

5、高量程(2000~15000mg/L)为0.17%~3.53%,在国家标准方法测试水样COD值的允许误差范围内。除制革废水外,自配消解液可以代替AQ4001COD测定系统的专用消解液,适用不同量程范围内污水COD的测定。自配消解液分光光度法具有试剂使用量少、速度快、经济、二次污染小等优点,值得在环境科学领域及废水水质监测中推广应用。1.2HACH专用消解液的试验研究采用美国哈希公司生产的COD测定仪,用分光光度法测定污水中的COD,操作简单、消耗的试剂少,不需要回流,从而大大提高了分析的工作效率。但在实际工作中,该方法也存在一定的问题,如需要用HA

6、CH公司的专用消解试剂,成本较高,测定结果的稳定性差等,这都制约了其应用以自配消解液代替成本较高的HACH专用试剂。孙申兴、李崴[5]采用分光光度法测定污水中的COD浓度,对影响测定结果的诸多因素进行了试验研究,确定了最佳操作条件。试验结果表明,该方法的测定结果与标准方法元显著性差异,且操作简单、快速,节省试剂,适用于污水中COD浓度的测定。1.3HACH公司DR/2010分光光度法研究美国HACH公司的DR/2010分光光度计可使CODcr的测试操作过程简化,但测试时必须使用HACH公司的专用重铬酸钾消解液,成本太高。且所需回流时间为2h,这与同

7、等条件下的经典法(GB)测CODcr相比优势不明显。袁奕萍[6]通过自配CODcr消解液探索、并与经典法比较探讨降低成本缩短分析时间的方法。依靠波长在620nm时,消解一定时间后所具有的吸光度来测定水样中的CODcr,通过自配CODcr消解液,与经典法的比较、自建程序与原有厂家程序的比较,并通过加标回收、环境标准样品试验,同时对实际水样的分析,结果符合水质监测质量控制指标。该方法操作简单、使用方便,对环境污染及人体伤害大大减少,在测定水样时具有一定的优势。另外,该仪器还允许通过创建用户程序的方法来自己解决试剂的配制问题。1.4自制重铬酸钾消解液的试

8、验吴晓芳、赵薇、屠琴晓、张霞君[7]进行自制重铬酸钾消解液的试验。置水样于1482℃恒温消解2h。经分光光度法测算COD值

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