制革废水中铬含量测定方法研究进展文献综述

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1、文献综述制革废水中铬含量测定方法研究进展1前言近几年来，我国皮革工业的发展受到越来越严厉的环保政策的制约。为了使皮革工业的发展与我国的环境保护相协调，皮革生产必须主动进行绿色革命，走可持续发展之路。在生产过程中不断地推广绿色技术，减少或消除大部分污染源，做到化工材料的减量化，废液的减量化，最大限度地降低污染，提高综合效益。作为皮革工业生产的关键环节，鞣制工序始终受到人们的关注，铬鞣法就是其中之一。自从十九世纪下半叶诞生了现在普遍采用的一浴铬鞣法以后，铬盐便成为最主要的轻革鞣剂。铬盐能赋予皮革较高的耐湿热稳

2、定性，柔软、丰满性的手感，而且成革耐水洗、耐腐蚀性优良，这是其它鞣剂所不具备的。但由于目前的铬鞣法的铬盐的利用率仅为65%～75%，大量未被吸收的废铬直接排放，严重地污染了制革厂周边的环境，并威胁人类的健康。因此，铬鞣的使用也一直受到人们普遍的争议。面对日益严重的铬盐污染，虽然各国政府和科研机构都花费了大量的人力、物力和财力，试图寻找铬鞣剂的替代品，但至今仍未找到可与铬鞣剂鞣制性能媲美的鞣制材料。因此探索最大限度地减少铬污染，提高铬鞣剂的利用率，是当前迫切需要解决的问题。在处理铬鞣废液方面，人们比较多地研

3、究了利用沉淀回收法、循环利用法、少铬鞣制技术、絮凝吸附法等技术来处理铬鞣废水，以期减轻铬的污染。但这些方法由于设备要求高、设备投资和运行成本高、工艺复杂或是革坯性能达不到要求等原因，致使这些技术很少被生产企业所采用，铬污染问题仍然没有得到彻底地解决。铬是一种重金属，质硬而脆，自然界中主要以铬铁矿(FeCr2O4)形式存在，是人体必需的微量元素之一，具有调节人体内糖和胆固醇代谢的作用。铬含量太少时，会引起人体血管内壁脂肪的沉积，使本来具有弹性的正常血管逐渐硬化，是导致动脉硬化的一个重要因素。铬的毒性与其存在

4、的价态有关，不同价态铬的毒性是不同的，六价铬比三价铬毒性高100倍，而且易被人体吸收并在体内蓄积，三价铬和六价铬可以相互转化。铬的形态分析对于环境质量评价、生态效应和致毒机理研究具有重要意义。六价铬离子具有相当的毒性。随着我国加入WTO和皮革出口贸易额的增加，皮革中的六价铬的问题越来越引起人们的关注。由于皮革制品与人体直接接触，游离的铬离子容易随汗液进入体内，导致皮肤损伤、各种疾病甚至癌症的发生，世界各国对皮革中残留的六价铬含量进行了严格的限制，一般要求的5mg/kg以下，欧盟则规定在3mg/kg以下。2

5、主体为了更好地控制和治理污染，多年来已建立了许多测定铬的方法，迄今已报道的方法主要有分光光度法、原子吸收分光光度法、荧光分析法、化学发光法、电化学分析法、色谱法等。这些方法各具优缺点，在铬的分析测定中都有其不同的应用领域。国家标准方法是二苯碳酰二肼分光光度法，但它有不够稳定的缺点，许多研究工作者对此进行了大量改进性研究。2.1分光光度法分光光度法是国际上对六价铬检测的标准方法，该方法是在惰性气体的保护下，以磷酸二氢钾为缓冲溶液，必要时加磷酸维持提取皮革样品中的六价铬，浸取液中的六价铬无须分离，直接与加入的

6、显色剂发生氧化反应，将显色剂二苯基卡巴肼氧化成二苯基卡巴腙，二苯基卡巴腙和由六价铬刚刚还原来的三价铬形成紫红色络合物，以分光光度法进行检测，最大吸收波长为545nm。分光光度法所需的仪器价格适中，操作简单，便于普及使用。分光光度法对皮革中六价铬的检测结果往往偏高，其原因是有色革样的颜色于扰了六价铬的检测，另外还有浸取过程中三价铬的氧化也是结果偏高的一个因素。因此，在皮革六价铬的检测中需对其进行适当改进以提高其准确性。如张见立[5]等研究发现，对于六价铬离子和染料混合液，可以通过活性炭对常见皮革染料进行一次

7、或多次吸附，达到完全脱色，且六价铬离子含量不会受到影响。丁绍兰[6]等在0.01%的100ml国产黑色和棕色染料溶液中，加入硅镁吸附剂和氧化钙粉末，脱色率可高达90％以上。而在红、黄、蓝三色染料中不能用Ca0，单纯用硅镁吸附剂，脱色率仅在43％～70％。龚正君等[7]利用酸性条件下六价铬对亚甲基蓝具有褪色作用的原理，建立一种新的光度法来检测制革废水中的六价铬。此方法成功应用于制革废水及湖水中六价铬的检测，方法的灵敏度和选择性都较好，需要的试剂简单易得，这对皮革工业等行业废水中六价铬的检测又是一个新的成果。

8、戴金兰[8]采用碱式消解法测定铬鞣剂中的Cr（Ⅵ）含量。该方法能够有效地抑制铬鞣剂中的Cr（Ⅵ）与Cr(Ⅲ)之间的转化，并且能消除其它共存离子的干扰，灵敏度高。在六价铬检测方面，分光光度法一直是研究的重点，但对其的完善和改进还需要科研工作者更深入地研究。如何准确而完全地把六价铬从皮革中浸取出来，有效地排除其它物质，特别是染料的干扰，准确、可靠、简便地检测出六价铬的含量，仍然是以后研究的重点。2.2原子吸收光谱法张志军[9]等探