不同炉管处理方式对热裂解结焦抑制情况的研究.pdf

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1、石油与天然气化工第45卷第6期CHEMICALENGINEERINGOFOIL&GAS15不同炉管处理方式对热裂解结焦抑制情况的研究杨利斌许江宋帮勇黄剑锋穆珍珍中国石油兰州化工研究中心摘要考察了不同化合物和处理方式对裂解炉炉管表面处理的效果差异情况。试验结果表明,在炉管不做任何处理时,结焦比较严重,且裂解气中CO生成较多。仅使用含硅有机化合物处理炉管时,也能获得良好的抑制结焦效果,但抑制裂解气中CO生成的效果不理想。而对炉管表面相继使用含硅有机化合物和含硫有机化合物进行处理,能够较大幅度地降低结焦量和裂解气中CO的生成。关键词裂解结焦抑制处理中图分类号:TE64

2、6;TQ016.8文献标志码:ADOI:10.3969/j.issn.1007‐3426.2016.06.004ResearchofpyrolysiscokesuppressionbasedondifferentfurnacetubetreatmentmethodYangLibin,XuJiang,SongBangyong,HuangJianfeng,MuZhenzhen(LanzhouPetrochemicalResearchCenterofPetroChina,Lanzhou730060,China)Abstract:Theeffectsdiscrepanc

3、yonthesurfacetreatmentofcrackingfurnacetubewithdifferentcompoundsandtreatmentsmeanswasstudied.ThetestresultsshowedthatitwouldleadtoseriousslaggingandproducemoreCOinpyrolysisgaswithoutanytreatmentoffurnacetube.Ifonlyusingsilicon‐containingorganiccompoundtotreatthefurnacetube,itcouldac

4、hievegoodeffectsofinhibitingcoking,buttheinhibitioneffectongeneratedCOinpyrolysisgaswasnotideal.Ifthesilicon‐containingorganiccompoundsandsulfur‐containingorganiccompoundswereusedsequentiallytotreatthesurfaceoffurnacetube,itcanreducesignificantlytheamountofcokeandgeneratedCOinpyrolys

5、isgas.Keywords:cracking,coke,inhibition,treatment蒸汽热裂解炉的炉管通常采用Fe‐Ni‐Cr耐热合造成催化剂的损坏。金制造,这类合金会促进结焦,增加生产能耗,并导致为了抑制结焦及CO的生成,通常的作法是使用目标产物的选择性下降。结焦还会降低传热效率。为含硫、磷、硅、硼等的化合物对炉管进行预处理,并在裂了维持一定的产物收率,需逐步提高炉管外壁温度。解过程中加入含硫、含硅等物质。据报道,采用Nalco当炉管外壁温度达到合金最高允许使用温度时,必须公司开发的三苯膦、三硫代磷酸酯等结焦抑制剂处理停止裂解炉的运行进行清焦,因

6、而会减少裂解炉的有炉管,可显著降低结焦量,最新型的结焦抑制剂Coke‐[1‐2]效运行时间。此外,炉管使用Fe‐Ni‐Cr合金材质,能less可使裂解炉运行周期延长60%~200%。够催化水与碳或烃类反应生成CO,而CO对于裂解下Phillips公司开发的CCA‐500结焦抑制剂可将炉管运[3]游系统使用的催化剂具有较强的毒性,故CO通常通转周期延长2~8倍。中石化上海石化公司和华东过甲烷化的方法去除。对于甲烷化反应器的操作,要理工大学合作开发的HY‐99结焦抑制剂在上海石化#求裂解气中的CO浓度较低且较为稳定,否则,过高的2乙烯工业装置上的实验结果显示,该结焦

7、抑制剂可[4]CO浓度会导致甲烷化反应器的温度难以控制,从而将裂解炉运行周期从50天延长为130天。作者简介:杨利斌(1979-),男,陕西凤翔人,高级工程师,2002年毕业于四川大学化学工程专业,主要从事石油化工中乙烯相关技术的研究工作。E‐mail:yanglibin@petrochina.com.cn16杨利斌等不同炉管处理方式对热裂解结焦抑制情况的研究2016用含硅、含硫化合物等对炉管表面进行处理,形成一层惰性氧化物膜的方式通常只适用于新炉管,另外涂覆的惰性膜的作用会随着炉管使用时间的延长而逐[5]渐劣化。使用过多的含硫化合物在高温下会和炉管表面的金属氧

8、化物反应,生成硫化物,从

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