NiMo加氢催化剂上1-甲基萘的饱和反应规律.pdf

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1、石油学报(石油加工)2012年8月ACTAPETROLEISINICA(PETROLEUMPROCESSINGSECT10N)第28卷第4期文章编号：1001—8719(2O12)O4—0538—06NiMo加氢催化剂上1一甲基萘的饱和反应规律鞠雪艳，张毓莹，胡志海，王丽新，李大东(中国石化石油化工科学研究院，北京100083)摘要：以NiM0／A1o。为催化剂，1一甲基萘作为加氢反应的模型化合物，在高压加氢微反装置上考察了不同温度、压力下的反应规律，并利用Materialstudio模拟计算得出加氢反应过程中的反应自由能(AG)，得到了1一甲基萘加氢饱和的热力学反应网络和双环

2、芳烃部分加氢生成甲基四氢萘较优的工艺条件。结果表明，在温度360~C、氢分压4．0MPa下，l甲基萘加氢饱和生成甲基四氢萘的选择性高达98．3以上；适当增加氢分压对1一甲基萘加氢生成四氢萘类有利，而过高压力和温度会降低生成四氢萘类的选择性；热力学反应网络表明，生成四氢萘类的反应自由能要远低于进一步生成十氢萘的自由能，同时加氢优先发生在无烷基取代的芳环上，在压力为3．0～4．5MPa、温度为330～370℃条件下，产物中5一甲基四氢萘与1一甲基四氢萘的质量分数比均接近2。关键词：1一甲基萘(1-MN)；部分加氢饱和；四氢萘选择性中图分类号：TE624文献标识码：Adoi：10．3

3、969／j．issn．100I-87i9．2012．04．002HydrOgenatiOnSaturationDisciplineof1-MethylNaphthaleneOverNi—MoCatalystJUXueyan，ZHANGYuying，HUZhihai，WANGLixin，LIDadong(ResearchInstituteofPetroleumProcessing，SINOPEC，Beijing100083，China)Abstract：1一Methylnaphthalene(1-MN)wasusedasmodelcompoundtoinspectthehydro

4、genationdisciplineoverNiMo／A12O3catalystinmicro—reactor．Thereactionfreeenergy(AG)wascalculatedbyMaterialstudiosimulationsoftwareandthethermodynamicreactionnetworkof1-MNhydrogenationwasobtained．Theprocessingconditions，suchastemperatureandH2pressure，wereinvestigatedtoachievehighmethyl—tetralin

5、selectivity．Itwasfoundthatmethyl～tetralinselectivitywashighas98．3in1-MNhydrogenationatthetemperatureof360℃andtheH2pressureof4．0MPa．ModerateH2pressurefavoredthehydrogenationof1-MNtotetralin．ToohighH2pressureandtemperatureinhibitedthereservationoftetralin．AGofformationoftetralinwasmuchlessthan

6、thatoffurtherhydrogenationtodecalin，andthehydrogenationof1-MNoccuredpreferentiallyinitsaromaticringwithoutalkylsubstituent．Themassfractionratioof5-methyltetralinto1-methyltetralinwasabout2undertheH2pressureof3．0—4．5MPaandthetemperatureof330—370℃．Keywords：1一methylnaphthalene(1-MN)；partialhydr

7、ogenation；tetralinselectivity随着环保立法的日益严格，市场对清洁汽、柴烃的含量高，十六烷值低且安定性差，难以满足清油产品的需求越来越多Ⅲ。我国柴油池中约有1／3洁柴油标准的要求。；同时，部分LCO中的芳烃质为催化裂化柴油(LCO)，这部分柴油中硫、氮和芳量分数可高达9o％以上，且大部分为双环以上芳收稿日期：2011l1—23第一作者：鞠雪艳，女，博士，从事加氢新工艺的研究通讯联系人：胡志海，男，教授级高级工程师，从事加氢工艺开发及应用的研究；Tel：0108236