pdc催化剂上松香催化加氢反应机理的研究

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1、广西大学硕士学位论文Pd/C催化剂上松香催化加氢反应机理的研究姓名:阳承利申请学位级别:硕士专业:化学工艺指导教师:陈小鹏2002.5.1Pd/C催化剂上松香催化加氢反应机理的研究’摘要采用改性Pd/C为催化剂、溶剂法制备氢化松香,以均匀设计方法确定了松香催化加氢反应的最佳工艺条件为:温度423K,压力5MPa,催化剂用量0.14%(占松香重量),溶剂用量50%(占溶液重量),时间60min,转速520r·mln一,所研制的氢化松香产品质量均达到和超过了氢化松香标准GB/T一14020—92的特级指标。/在2~10.OMPa的实验条件下,测定了氢气在松香液中的

2、高压平衡溶解度,得知其溶解度随温度和压力的升高而增加,且符合Henry定律,同时获得了溶解度系数随温度变化的关联式为:s20.0526exp(一575·25/T),其溶解热:删。:4.7826k2m。,-÷。通过提高搅拌转速和减小催化剂粒度,以达到消除内外扩散的影响,在搅拌转速>,600r-min~,催化剂粒度小于60~80urn时,松香催化加氢反应进入化学动力学控制区。在温度423K和压力5.0MPa的最佳反应条件下,实验测定了各种树脂酸与反应时间的变化关系,结果表明,枞酸加氢生成二氢枞酸与四氢枞酸是并行反应。^在温度403--433K的4个水平和压力3.O

3、~7.0MPa的5个水平下,进行松香加氢本征动力学的研究。通过采集动力学数据,采用诊断法和EVIEWS软件对17个可能的反应机理模型进行筛选和参数估值,确定反应机理为:松香中的主要成分枞酸分子不吸附,枞酸分子与催化剂表面上被吸附的氢原子进行反应,氢原子的吸附为控制步骤:漠本征动力学方程为:r=__竺生匕}T,其反应活化能为:20.773kj·tool~。文\(1+b。C。)2/关键词:松香j氢化松香jPd/C催化剂?催化加氢i反应机理+基金项目:国家自然科学基金资助项目(No.29766002)广西自然科学基金资助项目(No.9824006)~STUDYONR

4、EACIONMECHANISMoFC』姒LYTICHYDROGENATIONoFRoSINONPd/CCATAIjySTABSTRACTThehydrogenatedrosinWaSpreparedbyPd/Ccatalystandsolventprocess.Theoptimalprocessconditionssuchastemperature,pressure,solventcontent(basedonsolutionweight),catalystcontent(basedonrosinweight),reactiontimeandrotationa

5、lspeed,are423K,5.0MPa,50%,0.14%,60minand520r’min。respectively,havebeengainedbyUniformDesign.ThequalityofhydrogenatedrosinisbetterthanspecificstandardofGB/T。14020.92.Equilibriumgassolubilityofhydrogeninrosinliquidhasbeenmeasuredatvariouspressuresf2.O~10.0MPa).Theresultshowsthatequili

6、briumgassolubilityofhydrogenincreaseswithtemperatureandpressure,andthesolubilityofhydrogenaccordswithHenryLaw.Therelationshipofgassolubilitycoefficientwithtemperatureanddissolutionheatofhydrogeninrosinliquidhavealsobeenobtained,i.e.,520-0526exp(一575·25/T)andA//』=4.7826kJ·mol一1Theeff

7、ectsofintemaldiffusionandexternaldiffusionwereeliminatedbyimprovingrotationalspeedanddecreasingthegranularityofcatalyst.Whentherotationalspeedismorethan600r·min~,andthegranularityofcatalystislessthan60~80um,thecatalytichydrogenationofrosinentersthecontrollingregionofkinetics.Underth

8、eoptimalreactioncon

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